Cтраница 3
Наличие алкалоидов в аконите было обнаружено еще в 1820 г. французским химиком Пешье. Однако выделение и изучение алкалоидов аконита было начато лишь в 30 - х годах нашего столетия и до 50 - х годов структура этих соединений ввиду ее сложности оставалась неустановленной. Только работы советских ученых А. Д. Кузов-кова и М. С. Юнусова в конце 60 - х - начале 70 - х годов позволили установить строение значительного количества алкалоидов, содержащихся в отечественных видах аконитов, и отнести их к дитерпеновым алкалоидам. [31]
Молекулярная структура алкалоидов в некоторых случаях бывает необычайно сложной, но это только усиливает любопытство ученых. Робинсон посвятил свою карьеру изучению алкалоидов. [32]
Главными условиями успешного применения таких колонок со стеклянными шариками являются уменьшение размеров пробы, пропорциональное уменьшению производительности колонки, и высокая температура на входе пробы. Недавно Хорнинг и сотрудники [10 ] опубликовали сообщение о большой работе по изучению алкалоидов и стероидов, в которой на колонке с насадкой, содержащей 2 - 3 % силиконового каучука на хромосорбе - W, при 220 С было разделено большое число этих природных продуктов без разложения и каких-либо изменений структуры. [33]
В настоящее время преподает Органическую химию в Шеффилдском университете. В основном занимается изучением алкалоидов и механизмов реакций, особенно молекулярных перегруппировок. [34]
Большая часть настоящей главы была посвящена приложению конформационного анализа только к химии карбоциклических соединений. Однако, как уже указывалось в разд. Такой подход особенно плодотворен для решения стереохимиче-ских проблем при изучении алкалоидов. С особым успехом они были использованы в случае алкалоидов морфина [44], индольных алкалоидов [261] и алкалоидов сем. Использованные при этом аргументы иллюстрируются рассматриваемыми ниже некоторыми примерами, взятыми из химии алкалоидов сем. [35]
Еще в XIX веке некоторые алкалоиды были выделены русскими учеными - А. А. Воскресенским ( теобромин в 1842 г.), Ю. Ф. Фрицше ( гармин в 1847 г.), но настоящий размах в нашей стране фитохими-ческие исследования в области природных соединений получили после Великой Октябрьской социалистической революции, особенно с 1928 г., когда во ВНИХФИ был организован алкалоидный отдел во главе с выдающимся русским ученым акад. Орехова и его школы обеспечили СССР ведущее место в выделении и изучении алкалоидов во всем мире. [36]
Например, отношения между двумя толуиловыми кислотами или между толуидином и бензиламином, или конституция радикала, входящего в анисовый спирт, и даже конституция фенола, над которыми бился Канниццаро, сразу получили правильное освещение в теории Кекуле, и Канниццаро, подходя к ней совершенно непредвзято, тотчас же оценил ее значение. Мы уже видели, что при первом же знакомстве с гипотезой Кекуле Канниццаро называет ее остроумной и плодотворной. Первое применение этой гипотезы Канниццаро делает в цитированной выше пространной статье 1866 г. [29], где он касается истории изучения алкалоидов, начиная с метода их получения по реакции Зинина, и где проводит много различных параллелей. Так, Канниццаро обращает внимание на то, что оксгидрилы ( название, которое он дал остатку воды, следуя совету своего друга и учителя Пириа) в кислотах, феноле и спиртах находятся в различном состоянии. Это не означает, по Канниццаро, что они различны по конституции - они различно ведут себя в превращениях, а это зависит от способа их связи с различными другими частями молекул. Канниццаро добавляет: Однако прежде, чем окончательно принять гипотезу Кекуле, надо подождать других экспериментов, ее подтверждающих [ 29, стр. [37]
Далее, они констатировали, что наряду с этими основаниями в алкалоидной смеси содержится значительное количество оснований фе-нольного характера, которые остались незамеченными прежними исследователями. Шпет и Польгар [4] изолировали следующие три фенольных алкалоида: ятроррицин, колумбамин и берберрубин. Изучение алкалоидов различных видов барбариса является, таким образом, далеко не полным. Поэтому было интересно исследовать те в иды, которые встречаются в пределах СССР и которые до сих лор еще никем не изучались. По данным Б. А. Федченко, в Средней Азии встречаются следующие виды барбариса: Berberis Kaschgarica Rupr. [38]
Внедрил в медицинскую практику 10 препаратов, в том числе галантамин, метилапо-галантамин, ликорин, дезоксипега-нин. В результате изучения алкалоидов родов триходесма и гелиотропа выявил причины некоторых заболеваний человека и животных и разработал меры по их предупреждению. [39]
Либиха, в 1845 г. приват-доцент Боннского университета. Его исследования в области химии анилина и бензола положили начало производству синтетических краен телей из каменноугольной смолы. Такие работы, как получение и разделение жирных аминов, изучение алкалоидов, исследование расщепления четвертичных аммониевых оснований, являются лишь частью его большого вклада в органическую химию. [40]