Исследование - спектр - испускание
Cтраница 2
При исследовании УФ-спектров поглощения газов охватывается тот же диапазон длин волн, что и при исследовании спектров испускания. [16]
Первым обнаруженным спектром многоатомного свободного радикала является система полос, наблюдавшаяся в 1872 г. Шустером [144] при исследовании спектра испускания разряда в токе аммиака и названная Эдером [36] - полосами аммиака. [17]
Особое внимание во второй главе уделяется как качественному характеру испускаемого света, так и количественным закономерностям, что является теоретической основой большого числа количественных исследований, рассматриваемых в последующих главах. В этой главе кратко разобрана также и экспериментальная сторона исследования спектров испускания. [18]
Механизм образования электронно-возбужденных молекул при химических реакциях может быть исследован различными методами. К ним относятся, например, исследования изменений в спектрах люминесценции при варьировании условий ( давление, температура, соотношение компонентов, применение инертных разбавителей), в которых протекает реакция, а также исследование спектров испускания возбужденных атомов и радикалов. Образование электронно-возбужденных частиц при химической реакции может происходить в результате реакций соединения, когда выделяющаяся энергия при благоприятных условиях частично переходит в энергию возбуждения, или по реакции обмена, если последняя сопровождается выделением энергии. [19]
Механизм образования электронно-возбужденных молекул при химических реакциях может быть исследован ра1зличными методами. К ним относятся, например, исследования изменений в спектрах люминесценции при варьировании условий, в которых протекает реакция ( давления, температуры, соотношения компонентов, применение инертных разбавителей), а также исследование спектров испускания возбужденных атомов и радикалов. Образование электронно-возбужденных частиц при химической реакции может происходить в результате реакций соединения, когда выделяющаяся энергия при благоприятных условиях частично переходит в энергию возбуждения, или при реакции обмена, если последняя сопровождается выделением энергии. [20]
При выборе спектрофотометров надо отдать предпочтение спектрометру ИКС-21, у которого легко отделяется осветительная часть с модулятором, а монохроматор имеет большой набор призм, включая призму из йодистого цезия. Менее всего приспособлены для этих целей спектрофотометры ИКС-14 и ИКС-22, так как они требуют либо существенной переделки блока модулятора, либо установки нового. Однако для исследования спектров испускания эти приборы вполне пригодны и не требуют особой реконструкции. Из-за сложности работы по двухлучевой схеме все высокотемпературные спектрофотометры работают по однолу-чевой схеме. [21]
Более того, в связи с тем, что в настоящее время разрешающая способность серийных спектрофотометров с переходом на дифракционные решетки существенно возрастала ( 0 2 - 0 5 см-1), появляется реальная возможность разрешать вращательную структуру в ИК-спектрах гораздо большего числа соединений, чем это делалось до сих пор. Еще более перспективны светосильные интерференционные спектрометры типа СИСАМ для ИК-области спектра [102-104], которые в принципе позволяют получить разрешение до 0 01 ел. Большая светосила открывает также перспективы исследования спектров испускания в потоке паров и даже молекулярных пучках. [22]
Несколько слов о технике исследования ИК-спектров испускания. Однако осуществить на практике печи-кюветы тех размеров, которые вытекают из этой работы, невозможно, поэтому можно говорить только о наилучшем к ним приближении. Следует также заметить, что исследованиям спектров испускания мешает блик от второго ( дальнего) окна печи-кюветы, который лучше всего устранять с помощью установки в кювете рога Вуда [28], используемого в спектроскопии комбинационного рассеяния. От излучения стенок печи-кюветы можно частично избавиться с помощью холодных диафрагм внутри кюветы. [23]
 |
Схематическое изображение полосатого спектра молекулы.| Фотография одной из систем полос в спектре молекулы йода. [24] |
Наиболее хорошо исследованы спектры двухатомных молекул. Многоатомные молекулы представляют собой обычно гораздо менее прочные соединения, так как многообразие взаимных вращений и колебаний отдельных частей такой молекулы открывает большое число возможностей распада. Поэтому возбуждение интенсивного спектра многоатомных молекул затруднительно. Вместе с тем спектры многоатомных молекул значительно сложнее, и для различения важных деталей требуется применение спектральных приборов особенно большой разрешающей силы. Совокупность обоих обстоятельств - малая интенсивность и необходимость применения приборов большого разрешения - очень затрудняет исследование спектров испускания многоатомных молекул. Приходится ограничиться главным образом изучением спектров поглощения; этот метод, основанный на законе Кирхгофа, применяется и к двухатомным молекулам. Многие молекулы, однако, поглощают в далеком ультрафиолете, что в свою очередь затрудняет исследование. Так как полосатые спектры не обладают значительной интенсивностью, то общую картину их легче получить при использовании светосильного спектрографа с призмами из стекла или кварца. Однако у таких приборов разрешающая сила не очень велика, и они передают только грубые черты молекулярных спектров. Для различения тонких деталей необходимо применение приборов большого разрешения - обычно применяются дифракционные решетки, что требует длительных экспозиций. [25]
Наиболее хорошо исследованы спектры двухатомных молекул. Многоатомные молекулы представляют собой обычно гораздо менее прочные соединения. Поэтому возбуждение интенсивного спектра многоатомных молекул затруднительно. Вместе с тем спектры многоатомных молекул значительно сложнее, и для различения важных деталей требуется применение спектральных приборов особенно большой разрешающей силы. Совокупность обоих обстоятельств - малая интенсивность и необходимость применения приборов большого разрешения - очень затрудняет исследование спектров испускания многоатомных молекул. [26]
Страницы: 1 2