Cтраница 3
Невалентные взаимодействия оценивались весьма сложным и спорным образом, но полученные значения по порядку величины сопоставимы с результатами более поздних работ. Козмана [31], изучавшего растворение бензола в воде. [31]
Приведенный отрывок относится к 1957 г. В нем, по-видимому, еще не вполне принимаются во внимание предсказательные возможности квантовой химии, выявившиеся в связи с внедрением быстродействующих электронно-вычислительных машин. Козмана остается справедливой и для сегодняшней квантовой химии. [32]
Он имеет слишком неопределенный характер, отражает неодинаковые, разнотипные изменения в белках и его целесообразнее заменять определением конкретных химических или физико-химических превращений, которые происходят в белковой молекуле. Принято считать, что денатурация представляет собой изменение макроструктуры белка - внутримолекулярную перегруппировку, переукладку структурных звеньев белковой частицы, связанную с изменением определенных свойств исходного нативного белка. По определению Козмана, денатурация - процесс ( или последовательность процессов), изменяющий пространственное расположение полипептидной цепи внутри молекулы белка от такого, которое характерно для нативного белка до более беспорядочного. Процесс этот совершается таким образом, что нативная структура разрушается, вероятно, сразу во всей молекуле или в большей ее части. Считают, что денатурационное превращение большинства глобулярных белков происходит, если не скачкообразно ( по принципу все или ничего), то во всяком случае проходя через небольшое число стадий. [33]
Денатурация может привести к изменению любого из следующих свойств: растворимость, биологическая активность, размер и форма молекул, чувствительность к ферментативным реакциям. Разумеется, существуют различные виды и степени денатурации. В обзоре Козмана ] 1091а ] приведена обширная библиография. [34]
Электрические разряды, вызванные электризацией диэлектрической жидкости, не только усиливают опасность пожара, но и приводят к нарушению работы электронных устройств и приборов. Несмотря на значительное количество исследований процесса электризации, многие экспериментально наблюдаемые явления не имеют объяснения. Результаты экспериментов [23] показывают, что теория Козмана - Гевиса - Бобровского непригодна для практических расчетов. [35]
Из классической теории электромагнетизма следует, что это может произойти, если электроны вынуждены двигаться по спирали, причем проводник в виде правой спирали дает правое вращение. Модель Друде [7], однако, основывалась на взаимодействии вещества только с электрическим полем света и, как показали Борн [8] и Кун [9], оказалась ошибочной. Используемая в настоящей работе модель близка к модели Козмана [2], но не идентична ей; она была упрощена и приведена в соответствие с работой Козмана для удобства тех, кто желает более детально ознакомиться с математической стороной его теории. Как и Козман [2], мы используем простую классическую электромагнитную волновую модель света. Там, где он рассматривает движение двух электронов в двойной спирали, мы ( в согласии с Тиноко и Вуди [3]) рассматриваем простую спираль, имеющую свойства однородного макроскопического проводника. [36]
Для соединений, в которых асимметрический центр является частью цепи, способной к созданию различных конфор-маций, Брюстер учитывает еще и конформационный фактор. Исходной точкой его рассуждений являются модели оптически активных молекул, предложенные Козманом, а также Тиноко и Вуди. Однако, цитируя Брюстера, эти модели недостаточно математически просты, чтобы быть понятными химику-органику. Считая в новой работе конфигурационный вклад пренебрежимо малым, Брюстер все внимание уделяет расчету конформационной асимметрии. [37]
Из классической теории электромагнетизма следует, что это может произойти, если электроны вынуждены двигаться по спирали, причем проводник в виде правой спирали дает правое вращение. Модель Друде [7], однако, основывалась на взаимодействии вещества только с электрическим полем света и, как показали Борн [8] и Кун [9], оказалась ошибочной. Используемая в настоящей работе модель близка к модели Козмана [2], но не идентична ей; она была упрощена и приведена в соответствие с работой Козмана для удобства тех, кто желает более детально ознакомиться с математической стороной его теории. Как и Козман [2], мы используем простую классическую электромагнитную волновую модель света. Там, где он рассматривает движение двух электронов в двойной спирали, мы ( в согласии с Тиноко и Вуди [3]) рассматриваем простую спираль, имеющую свойства однородного макроскопического проводника. [38]
Из классической теории электромагнетизма следует, что это может произойти, если электроны вынуждены двигаться по спирали, причем проводник в виде правой спирали дает правое вращение. Модель Друде [7], однако, основывалась на взаимодействии вещества только с электрическим полем света и, как показали Борн [8] и Кун [9], оказалась ошибочной. Используемая в настоящей работе модель близка к модели Козмана [2], но не идентична ей; она была упрощена и приведена в соответствие с работой Козмана для удобства тех, кто желает более детально ознакомиться с математической стороной его теории. Как и Козман [2], мы используем простую классическую электромагнитную волновую модель света. Там, где он рассматривает движение двух электронов в двойной спирали, мы ( в согласии с Тиноко и Вуди [3]) рассматриваем простую спираль, имеющую свойства однородного макроскопического проводника. [39]
Исследования электризации жидкостей наиболее интенсивно развивались применительно к выяснению закономерностей накопления электрических зарядов в жидкостях при их прокачке по трубам и через очистные аппараты. Трубы составляют основу технологического оборудования, связанного с перемещением жидкостей; фильтры имеют наиболее развитую поверхность взаимодействия твердой фазы с жидкой, а потому являются наиболее мощными генераторами статического электричества в жидкостях. Данная глава посвящена исследованиям электризации нефтепродуктов в условиях, характерных для реальных технологических схем, в которых плохо проводящие жидкости, какими являются светлые нефтепродукты, движутся потоком с сильно развитой турбулентностью, электризуясь при взаимодействии со стенками промышленного оборудования. Применительно к движению плохо проводящей жидкости по трубопроводу турбулентным потоком Козманом и Гэвисом [7] предложена математическая модель электризации углеводородов, в основу которой заложено разделение носителей заряда в жидкости за счет конвекции, диффузии и под действием электрического поля. Авторы этой модели, не вдаваясь в подробности физико-химического строения жидкости, исходят из того, что любые жидкости, в том числе и те, которые принято считать непроводящими, содержат некоторое количество ионов диссоциировавших примесей. Механическое разделение ионов приводит к формированию двойных электрических слоев, при этом преимущественный вынос потоком жидкости ионов одного знака при одновременной адсорбции на стенке трубопровода ионов противоположного знака в конечном итоге сопровождается накоплением в объеме жидкости однополярного избыточного заряда. [40]
Филиповпчу, сказав, что скачок теплоемкости не может быть рассчитал количественно в предположении только структурной перестройки, которая, по-видимому, не имеет места. Специфика стеклования состоит не только в изменении теплоемкости, ей сопутствует изменение объема. Расчеты, основанные па анализе свободного объема, также позволяют правильно описать факты. Идея об интенсификации колебательного движения принадлежит В. Козману и имеет, как и теория свободного объема, многостороннюю экспериментальную и теоретическую разработку. Выводы, сделанные в докладе В. Н. Фшшповнча п А. М. Калининой, не подтверждены никаким количественным фактическим материалом и поэтому вызывают сомнения. [41]
Тем не менее применительно к технически чистым углеводородным топливам расчетная оценка возможной электризации в ряде случаев существенно расходится с результатами непосредственных прямых измерений. Причин такого несоответствия достаточно много: неучет природы носителей заряда в жидкости и изменения электропроводности жидкости в процессе ее электризации; неучет состояния твердой фазы, с которой жидкость взаимодействует; упрощение картины пространственного распределения носителей заряда по сечению трубы; пренебрежение влиянием турбулентных пульсаций на проводимость жидкости; упрощение процессов диффузии носителей зарядов и окислительно-восстановительных процессов на стенке трубы и др. Здесь следует отметить еще и относительность наших знаний о самих технически чистых нефтепродуктах, которые, как правило, представляют собой сложные многокомпонентные системы, состоящие из индивидуальных углеводородов, содержащих химические примеси, воду, газы, механические примеси и микроорганизмы. Точную качественную и количественную характеристику такой композиции составить невозможно, как невозможно и учесть влияние всех названных здесь факторов на процесс электризации в его математической модели. Для этих целей мы располагаем лишь некоторыми интегральными характеристиками жидкостей, такими, как электропроводность, диэлектрическая проницаемость, плотность, вязкость и т.п. В этой связи упрощенная математическая модель электризации жидкостей Козмана и Гэвиса, качественно достаточно хорошо отражающая процесс накопления зарядов в жидкости, может быть использована как основа расчетной методики прогнозирования уровня электризации нефтепродуктов в технологическом оборудовании при условии ее уточнения по мере расширения наших представлений о физике явления, а также посредством введения корректирующих коэффициентов, полученных непосредственно из эксперимента на натуре. [42]
Михайлова, что он через меня в городскую организацию не проникнет. И если он решается идти работать, как провокатор, то здесь за Невской заставой он возьмет только меня да тех рабочих, которых спропагандирует его группа. Он выслушал все это довольно спокойно, я на его лице не заметил ни обиды, ни возмущения. После наших разговоров он пригласил меня на собрание своей группы; не помню хорошенько, где и на чьей квартире это собрание состоялось. Был Михайлов, Богатырев, Малишевский, Чернышев и, кажется, Кишкин и Козман. [43]