Метилен

Cтраница 3

Метилен овая и метильная группы. [31]

Замещенные электронейтральные метилены называются карбенами. Для них также возможно синглетное состояние, соответствующее sp - гибридизации атома углерода, причем одна из ст-орбиталей занята неподеленной электронной парой, а р-орбиталь остается вакантной. Однако это состояние энергетически менее выгодно. [32]

Радикал метилен ( иначе - к а р б е и) образуется, в частности, при термическом разложении диазометана ( § 1 доп. Он имеет угловую структуру ( ZHCHl40) j и способен самостоятельно существовать гораздо дольше метила. [33]

Радикал метилен ( иначе - кар бен) образуется, в частности, при термическом разложении диазометана ( § 1 доп. По отношению к свободным элементам он сильно эндотермичен ( теплота образования - 92 ккал / моль), но способен самостоятельно существовать гораздо дольше метила. Его ионизационный потенциал равен 10 4 в. Два свободных электрона метилена в основном состоянии не спарены, а в близко лежащем ( 0 6 эв) возбужденном - спарены. [34]

Структурные формулы красителей, используемых для изучения процесса адсорбции. [35]

Ий метилен; б - желтый мета нил. [36]

Однако метилен, полученный в газовой фазе, реагирует в известной степени избирательно. Так, был изучен газофазный фотолиз смесей диазометана с w - бутаном и диазометана с изобута-ном [109] и показано, что образующийся метилен реагирует со вторичными С - Н - связями на 15 - 20 %, а с третичными - на 50 % быстрее, чем с первичными связями углерод - водород. Эти различия в скоростях еще больше, если в качестве источника метилена брать кетен. Разную степень избирательности метилена, полученного из диазометана и кетена, связывают в первом случае с появлением горячего метилена. Считают, что такой метилен обладает большим избытком энергии, чем метилен из кетена. [37]

Поскольку метилен в газовой фазе обладает избытком энергии, в результате его внедрения образуются возбужденные молекулы. Они могут либо изомеризоваться, либо разлагаться, либо дезактивироваться при соударениях. Так, циклопропан [ 111 - ИЗ ] и циклобутан [114] дают метилциклоалканы, но высокие выходы в этой реакции получаются, если только ее проводить в жидкой фазе или в газовой фазе при высоком давлении. В газовой фазе при низких давлениях в основном проходит изомеризация метилциклоалканов в олефины. [38]

Все метилены имеют у углеродного атома только шесть электронов и поэтому являются кислотами Льюиса. По этой причине они исключительно гладко присоединяются к олефинам и ацетиленам, образуя производные циклопропана. Эта реакция благодаря высоким выходам и стереоспеци-фичности происходящего - присоединения приобрела значение для получения производных циклопропана. [39]

Открытие метилен диоксидной группы удается только в тех случаях, когда при разложении эфира образуется формальдегид, присутствие которого может быть доказано известными реакциями. [40]

Реакции метилена с моно -, 1 1-ди - и трифтор-этиленом. [41]

Присоединение метилена в триплетном состоянии к олефинам нестероспецифично. [42]

Производные метилена часто называют карбенами. [43]

Образование метилена - чрезвычайно эндотермич-ный процесс, так как должны разрушиться две связи. Тем не менее все же известны способы получения метилена. [44]

Реакция метилена с окисью углерода была открыта Штау-дингером и Купфером [25]: пропуская через нагретую трубку смесь диазометана и окиси углерода, они получили кетен. Как показано недавно [33], соединение метилена с окисью углерода приводит к образованию молекул кетена в возбужденном состоянии. Последние либо диссоциируют снова, либо стабилизуются при столкновениях с невозбужденными молекулами. [45]

Страницы: 1 2 3 4