Cтраница 3
По этой реакции гидролизом йодистого метилена СИ Ь Бутлеров синтезировал простейшее из оксосоединений - формальдегид НСНО. [31]
Четыреххлористый углерод, йодоформ и йодистый метилен не взаимодействуют с А. Хлороформ образует хлористый метилен; йодистый метил - метан, метилдиборан, диборан и водород. Дибромэтан дает метан, этан, этилдиборан, диборан и водород. [32]
Наконец, при действии на йодистый метилен хлора и брома Бутлеров получил соответствующие производные, отвечающие формулам СЕЬСЬ я СН Вгз. Соединение формулы СРЬСЬ уже было описано в литературе, и оно отличалось по свойствам от полученного Бутлеровым. Он полагал, что его СН СЬ - это хлористый метилиден, изомерный с хлористым метиленом. Разумеется, такой вывод противоречит теории химического строения, но он был сделан до ее создания, тогда как впоследствии, в 1869 г., Бутлеров и английский химик У. Перкин показали, что во всех случаях образуется одно и то же вещество и нет никаких оснований предлагать изомерию для соединений формулы СЕЬСЪ. [33]
В реакцию взято 12 г йодистого метилена и 15 г эфира фосфористой кислоты из расчета 2 моля эфира па 1 моль галоидопропзводного. [34]
Эквивалентные количества щавелевокислого серебра и йодистого метилена, тщательно смешанные и осторожно нагреваемые, действуют друг на друга энергически и почти со взрывом, отделяя бурые пары с проницательным запахом. При этих условиях реакция нечиста, и невозможно получить никакого продукта в чистом виде. Если же прибавить к смеси две части толченого стекла или, erne лучше, поместить ее под слой очищенной нефти, то при легком нагревании происходит медленное и правильное разложение. Отделяется в избытке газ, и образуется твердое и летучее новое соединение. [35]
Так, краевой угол капель йодистого метилена на поверхности, обработанной силанами, в высоком вакууме равен нулюш. [36]
В колбу Арбузова и Семенова помещали йодистый метилен, нагревали его на бане ( сплав Вуда) до 100 - - ] 20 и прибавляли по каплям через кабельную воронку фосфористый эфир. Сразу же началась реакция; при температуре бани 150 протекала она настолько сильно, что приходилось отнимать горелку. Выделявшийся во время реакции йодистый этил все время отгонялся. [37]
В 1858 г. А. М. Бутлеров получает из йодистого метилена CH2Jj диоксиметилен - полимер формальдегида. В 1867 г. Гофман получает Ф, пропуская над раскаленной платиновой спиралью смесь воздуха и паров метилового спирта. [38]
Через некоторое время после начала введения йодистого метилена начинается экзотермическая реакция; при этом нагревание прекращают, а при необходимости колбу охлаждают водой. Если при последующем введении йодистого метилена саморазогревание смеси прекратится, ее снова нагревают. После прибавления всего количества йодистого метилена смесь нагревают при непрекращающемся перемешивании в течение 20 мин, а затем прибавляют из капельной вороыки 82 г ( 1 0 моль) предварительно высушенного над хлористым кальцием и перегнанного циклогексена. При этом необходим мо следить за тем, чтобы реакция протекала не слишком бурно. [39]
Соль легко получить реакцией триметиламина с йодистым метиленом в смеси диоксана с этанолом. [40]
Температуру кипения нельзя определить, потому что йодистый метилен при перегонке разлагается. Таким же образом получаются и другие галоидные соединения этого ряда. [41]
Симмонс и Смайс [228] нашли, что йодистый метилен реагирует с цинк-медной парой в эфире с образованием раствора, который после отделения от непрореагировавших металлов почти не содержит меди, но который реагирует с олефинами с образованием циклопропановых соединений. [42]
Нор каран получают по методу Симмонса-Смита из йодистого метилена и циклогексена в присутствии цинк - медной пары. [43]
Натриевое производное алкилмалонового эфира в реакции с йодистым метиленом превращается в эфир тетракарбоновой кислоты. Омылением последнего получают 2 4-диалкилглутаровые кислоты, которые литийалюминийгидридом восстанавливаются сначала в гликоли, а затем, через тозилаты гликолей - в углеводороды. [44]
Именно по такому методу А. М. Бутлеров впервые получил из йодистого метилена формальдегид ( стр. [45]