Механизм - гелеобразование
Cтраница 2
 |
Изменение прочности пространственных структур в водных растворах казеина различной концентрации во времени ( рН 12 9. 20 С. [16] |
В связи с этим одна из наших работ [253] была посвящена обсуждению механизма гелеобразования. В ней исследован процесс структуро-образования в водных растворах казеина, а также определен тип связей, обусловливающих прочность этой структуры, и прослежены конформационные изменения молекул ( агрегатов) казеина, сопровождающие процесс гелеобразования. [17]
Наряду с механизмом упрочнения образцов, затворенных кислотой, в основе которого лежит образование конденсационно-кристаллизационной структуры, можно предположить также действие механизма гелеобразования, вносящего вклад в прочность. [18]
 |
Паропроницаемость пластифицированных хлоркаучуков ( пленок, 10 - 7 кг / ( м2 - с. [19] |
Хлоркаучук, как и большинство высокохлорированных полимеров, в отсутствие стабилизатора склонен к гелеобразованию в неблагоприятных условиях. Механизм гелеобразования сложен и зависит от типа присутствующих агентов. Общим является автокаталитическое дегидрохлорирование, ведущее к образованию поперечных связей и к гелеобразованию. [20]
В обзоре [25] проведен анализ природы и структуры гелей. Показано, что механизм гелеобразования некристаллизующихся полимеров аналогичен стеклованию самих полимеров. Узлы сетки образуются надмолекулярными структурными элементами, размеры которых изменяются с температурой и природой растворителя и могут достигать более 1 мкм. Отмечено, что предистория получения полимерной пленки определяет наличие и характер ее надмолекулярной структуры. Испарение растворителя ниже температуры гелеобразования системы приводит к получению пленки через стадию геля. [21]
В прошлом большая часть кремнеземных гелей формировалась из поликремневых кислот или из очень небольших коллоидных частиц кремнезема, обычно менее 5 нм в диаметре, и поэтому природа и структура подобных гелей долгое время оставались невыясненными. Теперь доступно приготовление коммерческих золей, состоящих из однородных частиц с известным размером, причем механизм гелеобразования подобных золей понят гораздо лучше. [22]
Такая точка гелеобразования не указывает на завершенность формирования структуры геля. Относительно данной точки можно сказать лишь то, что это точка, где происходит образование растущих областей твердых микрогелей, которые суспендированы в золе, достигая 50 % от всего объема, вследствие чего вязкость резко повышается ( см. обсуждение механизма гелеобразования в гл. Оставшиеся области золя еще продолжают затвердевать, и это имеет место по крайней мере в течение такого времени, которое соответствует периоду гелеобразования. В этот период гель начинает сжиматься по мере того, как сетка дает усадку и выделяет воду. Продолжительность синерезиса в несколько раз превышает время гелеобразования. Высоцкий и Стражеско [221] показали, что такой же процесс агрегации частиц продолжается во время синерезиса, как и в процессе гелеобразования. [23]
При изменении температуры на каждые 10 С время гелеобразования изменяется в 3 5 раза. Энергия активации гидролиза карбамида в геле-образующем растворе равна 115 кДж / моль, а при отсутствии соли алюминия достигает 134 кДж / моль, что указывает на катализ кислотой, образующейся в результате гидролиза соли алюминия. Механизм гелеобразования в системе соли алюминия-карбамид-вода определяется гидролизом карбамида, который происходит медленнее коагуляционного процесса гелеобразования гидрооксида алюминия. [24]
Время гелеобразования зависит от температуры и соотношения компонентов гелеобразующей системы. Растворы солей алюминия без карбамида гелей не образуют. При изменении температуры на каждые 10 С время гелеобразования изменяется в 3 5 раза. Энергия активации гидролиза карбамида в гелеобразующем растворе равна 115 кДж / моль, а при отсутствии соли алюминия достигает 134 кДж / моль, что указывает на катализ кислотой, образующейся в результате гидролиза соли алюминия. Механизм гелеобразования в системе соли алюминия - карбамид - вода определяется гидролизом карбамида, который происходит медленнее коагуляционного процесса гелеобразования гидроокиси алюминия. [25]
Страницы: 1 2