Индукционный механизм

Cтраница 4

Величины рК ( ДМСО, 25 ряда NH-кислот и значения р в корреляциях Гаммета рК - а для серий соединений 3 - и 4 - RGeH4NH и 4 - RC6F4NHX. [46]

Из величин PJ и PR в этих уравнениях следует, что проводимости эффектов заместителей в обеих сериях как по индукционному механизму, так и по механизму содряжения близки, хотя тенденция уменьшения соотношения рк / рх наблюдается для пентафторпроизводных бензола. [47]

Как мы уже установили, уравнение Тафта является линейной корреляцией той части свободной энергии реакции, которая обязана своим происхождением чисто индукционному механизму. В то же время известно немало реакций, скорость ( или положение равновесия) которых зависит не только от индукционного взаимодействия реакционного центра с заместителем, но и от их пространственных взаимоотношений. [48]

Ориентирующее действие заместителей. [49]

Другой сильный ле / гш-ориентант - аммониевая группа R3N - из-за своего положительного заряда приводит к вытягиванию электронной плотности из ядра по индукционному механизму. [50]

Выяснив, таким образом, основные концепции, мы можем легко решить вопрос о том, в какой мере названная статья [22] подкрепляет представление об индукционном механизме. Для ознакомления с математическими деталями следует обратиться к оригинальной статье. Суть ее заключается в следующем. Примем, что каждая новая молекула образуется путем замещения водородов в исходной молекуле CH3Y, четыре стандартных момента связей которой могут быть вычислены путем измерения молекулярных дипольных моментов и решения уравнений, основанных на описанной ниже математической модели. Замещение изменяет эффективный заряд ядра центрального углеродного атома, так как новой связи отличается от стандартного момента прежней связи. Это изменение эффективного заряда ядра углерода изменяет парциальные моменты других связей пропорционально их поляризуемостям. Такие вторичные изменения оказывают обратное индукционное влияние на первую связь, изменяя ее величину. [51]

Все это позволяет заключить, что именно заместитель R, а не атом железа сопряжен с я-системой циклопентадиеново-го фрагмента; влияние на атом железа передается по чисто индукционному механизму. Добавочным подтверждением этого вывода служат результаты корреляции влияния замести-телей типа CH2R на равновесие рассматриваемой реакции. Случай аналогичен рассмотренной Экснером реакционной серии ионизации а-замещенных толуиловых кислот. Отключение заместителя R от циклопентадиенильной я-системы устраняет М - составляющую и оставляет лишь индукционные члены взаимодействия заместителя с реакционным центром. [52]

Если 1 / ф 3, то из-за сильной поляризации группы ОН степень ковалент-ности ее связи с центральным атомом ( М) повышается, а сама связь О - Н по индукционному механизму приобретает ионный характер. [53]

Таким образом, ясно, что соотношение (1.3) будет удовлетворяться одним определенным набором о-констант, независимо от вида реакционного центра, только в том случае, если взаимодействие последнего с заместителями осуществляется лишь по аддитивному индукционному механизму без включения возмущающих влияний эффектов прямого полярного сопряжения. [54]

Сопоставление констант скоростей реакции для метиламина, ди-метиламина и триметиламина указывает на очень большое возрастание скорости взаимодействия при переходе от первичного к третичному амину, что не может быть объяснено влиянием алкильных групп, передаваемым по индукционному механизму. [55]

Корреляция p / Ca ( v. [56]

Согласно Тафту [18], приближенной мерой сопряжения является разность между константами 0 - Гаммета и константами а для бицикло - ( 2 2 2) - октановых систем, для которых характерна передача влияния только по индукционному механизму. [57]

В данной главе рассматриваются магнитоэлектрические, электродинамические, электростатические механизмы и их применение. Индукционные механизмы рассмотрены в гл. [58]

Обычно ток в плазме протекает только при наличии пихревого - элсктрич. Индукционный механизм поддержания тока ограничен во времени, так что соответствующий режим удержания плазмы является импульсным. Бутегрзп - к) фект был предсказан нсоклассич. [59]

Индукционный механизм передачи электронного эффекта заместителя на реакционный центр ( / - механизм) является сложным по своей природе и включает три основные компоненты. [60]

Страницы: 1 2 3 4