Cтраница 1
Вычисленные дипольные моменты для орто-производных бензола заметно отличаются от измеренных значений, даже если нельзя предположить существенное мезомерное взаимодействие заместителей. [1]
Вычисленные дипольные моменты для а - ( 15 5) и ( 3-аминокислот ( 19 5) в сравнении с дипольным моментом для молекулы аммиака ( 1 5) являются достаточным доказательством бетаиновой структуры всех аминокислот. Следует принять, что а-аминокислоты в водном растворе существуют главным образом в виде незаряженных пятичленных циклов - хелатов с протоном, или, при увеличении концентрации, в форме межмолекулярных хелатов по типу присоединения голова к хвосту. Водородные мостики в электрическом поле распадаются до цвиттер-ионов, в результате чего образуются необычно сильные диполи. [2]
Тогда вычисленный дипольный момент для НИО2 в диоксане равен 2 20 10 - 18 эл. Таким образом получается хорошее совпадение вычисленных и измеренных величин. [3]
Совпадение вычисленного дипольного момента с найденным не идеальное, особенно для орто-изомеров, где заместители весьма сильно влияют друг на друга, что и нарушает аддитивность. Случаются и гораздо большие нарушения аддитивности. [4]
При сопоставлении вычисленных дипольных моментов с экспериментальными значениями не следует упускать из виду, что экспериментальное значение нередко является средним по колебательным состояниям. Следовательно, проводя сопоставление с экспериментом, необходимо сначала вычислить дипольный момент молекулы как функцию ее ядерной геометрии, пользуясь вычисленными значениями энергии, чтобы решить ядерное уравнение Шредингера и получить колебательные уровни, а затем принять во внимание больцмановское распределение по колебательным состояниям при температуре, соответствующей эксперименту, чтобы таким образом получить колебательно-усредненный дипольный момент. В резонансных экспериментах с молекулярными пучками достигается столь точное определение значений дипольного момента молекул, что можно проследить за изменениями дипольного момента в зависимости от колебательного квантового числа. При сопоставлении теоретических результатов с такими экспериментами отпадает необходимость в учете больцмановского распределения и можно проводить сопоставления для каждого колебательного уровня. [5]
Примером соединений, для которых вычисленные дипольные моменты отличаются от найденных, могут служить некоторые дву-замещенные бензола. [6]
Уравнение ( 10) было использовано Кампе [12] для вычисления индуцированных дипольных моментов в пиколинах и лугидинах, причем в качестве первичного диполя была взята неподеленная пара электронов азота. Кампе и Фогель [13] исследовали диполь-ные моменты восемнадцати, хлор -, бром - и цианпиридинов, в том числе моно -, ди - и тризамещенных. Когда же были учтены индуктивные факторы, то оказалось, что вычисленные дипольные моменты почти соответствуют экспериментальным значениям, хотя для 2, 6-дизамещенных соединений они были несколько выше. [7]
Экспериментальное измерение дает суммарный дипольный момент молекулы, индивидуальный же момент связи может быть выведен для простых молекул типа воды и аммиака. Для двуатомной молекулы момент связи идентичен с измеренным дипольным моментом. Симметрично построенные молекулы, например CCU, СС2 и CS2, показывают отсутствие общего дипольного момента. С другой стороны, вода и сероводород имеют дипольные моменты; следовательно, три атома не могут располагаться на одной прямой и моменты двух диполей не нейтрализуют друг друга. Дипольный момент молекулы нормально представляет собой векторную сумму диполей отдельных связей, и некоторая разница наблюдаемого и вычисленного дипольного момента может быть отнесена за счет электронного взаимодействия внутри молекулы. [8]