Cтраница 2
Комплексы с тиокарбамидом ( тиомочевиной) построены аналогично комплексам с карбамидом. Разница заключается в том, что кристаллическая решетка тиокарбамида содержит каналы большего диаметра ( вследствие наличия атомов серы), в которые могут внедряться молекулы больших размеров. Это делает комплексообразование с тиокарбамидом менее селективным методом по сравнению с карбамидом, образующим комплексы только с н-алка-нами, тогда как тиокарбамид склонен к комплексообразованию с различными УВ, имеющими разветвленные цепи, а также циклы. [16]
Серусодержащие кислородные соединения по противоизносным свойствам более эффективны, чем соединения родственного состава, не содержащие кислорода [ 129, с. В случае применения соединении типа сульфонов или сульфоксидов стойкие граничные слои на металлической поверхности образуются благодаря наличию атомов серы, являющихся донорами электронов. [17]
Серусодержащие кислородные соединения более эффективны по противоизносному действию, чем соединения родственного состава, не содержащие кислорода. Стойкие граничные слои на металлической поверхности в случае применения соединений типа сульфонов или сульфоксидов образуются благодаря наличию атомов серы, являющихся донорами электронов. Ди-польный момент у этих соединений значительно выше, чем у соответствующих сульфидов. [18]
В этой системе ASTM поиск нужного спектра основан на оптической суперпозиции перфокарт. При этом одна карта представляет лишь какую-то одну характеристику соединения ( например, ПК-полосу при 5 8 мк или наличие атома серы), а не характеризует все соединение в целом. [19]
Способность тиокарб-амида образовывать комплексы с некоторыми веществами была открыта независимо друг от друга Фаттерли [38, 39] и Англа [40] в середине 40 - х годов. Канальные соединения включения тио-карбамида подобны комплексам карбамида с нормальными парафиновыми углеводородами. Однако в то время как карбамид образует комплексы с углеводородами, содержащими углеродную цепь нормального строения, тиокарбамид, в кристаллической решетке которого образуются каналы большого диаметра ( наличие большего атома серы), способен к комплексообразованию с изо-парафиновыми и циклическими углеводородами. Методы комплексообразования с карбамидом и тиокарбамидом дополняют друг друга при разделении смесей углеводородов и дают возможность достигать некоторой избирательности. [20]
Способность тиокарб-амида образовывать комплексы с некоторыми веществами была открыта независимо друг от друга Фаттерли [38, 39] и Англа [40] в середине 40 - х годов. Канальные соединения включения тио-карбамида подобны комплексам карбамида с нормальными парафиновыми углеводородами. Однако в то время как карбамид образует комплексы с углеводородами, содержащими углеродную цепь нормального строения, тиокарбамид, в кристаллической решетке которого образуются каналы большого диаметра ( наличие большего атома серы), способен к комплексообразованию с изо-парафиновыми и циклическими углеводородами. Методы комплексообразования с карбамидом и тиокарбамидом дополняют друг друга при разделении смесей углеводородов и дают возможность достигать некоторой избирательности. [21]
Канальные соединения включения тиомочевины, открытые независимо Феттерли [26] ( см. также [ 67, 83, 97) и Англом [ 1, 21 в середине 40 - х годов, почти во всех отношениях подобны комплексам типа мочевина - к-парафин. В настоящее время точно установлено, что возможность образования специфических аддуктов в значительной степени определяется поперечным сечением каналов в решетке, образованно молекулами мочевины или тиомочевины, а также пространственной конфигурацией реагирующего вещества или потенциальных молекул-гостей. Однако в то время как мочевина образует аддукты в основном только с углеводородами, молекулы которых имеют неразветвленную углеродную цепь, тиомочевина, в ре-шетке которой образуются каналы большего диаметра ( вследствие наличия больших атомов серы), способна к аддуктации и с различными углеводородами, имеющими разветвленные цепи, и с циклическими алифатическими соединениями, и другими органическими веществами, молекулы которых слишком велики, чтобы разместиться в канале мочевины. По этой причине методы разделения смесей путем аддуктообразования с мочевиной и тиомочевиной часто дополняют друг друга и дают возможность добиться определенной избирательности. [22]