Насыщаемость - связь
Cтраница 1
 |
Схема перекрывания орбиталей при образовании а . [1] |
Насыщаемость связи обеспечивает постоянный состав молекул и определяет понятие валентность. Если в атоме имеется п неспаренных электронов, то этот атом может образовать п химических связей с другими атомами, имеющими по одному неспаренному электрону. Поэтому валентность элемента равна числу неспаренных электронов в атоме или числу образующихся ковалентных связей. [2]
В квантовой химии имеется, как я уже говорил, положение о насыщаемости связей, выведенное через посредство запрета Паули из периодического закона Менделеева. Положение о насыщаемости связей, как мне кажется, не может иметь другой химической интерпретации, кроме той, что каждый электрон может одновременно участвовать в образовании не более чем одной ковалентной связи. [3]
Подлинное теоретическое понимание природы химической связи было достигнуто лишь на основе квантовой механики, которая обосновала сам механизм спаривания электронов, ввела представление о а - и я - связях, объяснила направленность и насыщаемость связей. [4]
Вследствие насыщаемости связи молекулы имеют определенный состав и существуют в виде дискретных частиц с определенной структурой. [5]
В квантовой химии имеется, как я уже говорил, положение о насыщаемости связей, выведенное через посредство запрета Паули из периодического закона Менделеева. Положение о насыщаемости связей, как мне кажется, не может иметь другой химической интерпретации, кроме той, что каждый электрон может одновременно участвовать в образовании не более чем одной ковалентной связи. [6]
Мне кажется, что существует противоречие не между моей новой структурной теорией и квантовой химией, а между мезомерно-резонансной теорией и квантовой химией. Мезомерно-резонансная теория не считается с насыщаемостью связей. В этой теории принимается, что электрон может одновременно участвовать в образовании всех связей молекулы, что его о рбита делокализована. [7]
Докладчики утверждают, что положенный в основу новой структурной теории закон локализации электронных орбит в одном или двух атомах находится в противоречии с общими положениями квантовой химии. Однако очевидно, что квантово-химическое положение о насыщаемости связей находится в полном соответствии с названным законом. [8]
В работе [54] при оценке взаимной растворимости окислов ТЮ. VOX и NbO с окислами щелочноземельных металлов ( BeO, СаО, MgO) подчеркивалось, что с позиций существования в моноокисях металлов переходных групп сильных взаимодействий Me-Me образование твердых растворов замещения атомов Ti, V, Nb атомами Be, Mg, Ca энергетически невыгодно вследствие несоблюдения условий постоянства средней плотности валентных электронов и насыщаемости связей, необходимых для устойчивости твердых растворов. [9]
Таким образом, причина возникновения притяжения между двумя атомами водорода сводится к тому, что вследствие кван-тово-механического принципа суперпозиции электроны переходят с атомных на энергетически более выгодные молекулярные орбиты. Именно оно определяет свойство насыщаемости связи, энергию активации, размеры молекул и пр. [10]
Молекула Не2 по этой теории должна иметь энергию связи, равную нулю, так как из четырех электронов два находятся на связывающей орбите и два на разрыхляющей. Однако на самом деле два атома гелия отталкиваются друг от друга, что и показывают расчеты, проведенные по методу ВС. Таким образом, метод МО существенно хуже описывает явление насыщаемости связей и в частности не пригоден для расчета энергии активации. Ряд неорганических молекул не могут быть описаны языком спинвалентности и хорошо укладываются в теорию МО. [11]
 |
Пространственное расположение атомов в решетке типа алмаза. Атом О находится в центре тетраэдра, образованного его ближайшими соседями - атомами А, В, С и D. [12] |
Такой характер структуры ковалентных кристаллов обусловлен тем, что ковалентная связь образуется обычно двумя электронами, по одному от каждого из соединяющихся атомов. Атому углерода, кремния или германия не хватает четырех электронов для образования целиком заполненной внешней оболочки. Поэтому они в состоянии образовать именно четыре направленные связи с соседями в решетке. Этим объясняется направленность и насыщаемость связей в ковалентных кристаллах. Кристаллы с ковалентными и ионными типами связи можно рассматривать как некоторые предельные случаи, между которыми имеется целый ряд кристаллов, обладающих промежуточными типами связи. [13]
Прежде всего я не считаю, что электрон помнит, какому атому он принадлежит. Я только утверждаю, что электрон химически связан с одним или двумя ядрами по причинам, о которых я говорил выше. Просто есть такой закон природы, который находится в соответствии с кваптово-химическим положением о насыщаемости связи. [14]
Это состояние совершенно не учитывается в методе ВС. В методе МО эти состояния переоцениваются, так как они представлены с тем же весом, что и атомные. Так как ионное состояние обладает более высокой энергией, чем атомное, ближе к истине в оценке роли ионного состояния метод ВС. Поэтому расчет энергии Н2 по методу МО дает худший результат, чем по методу ВС. Такие молекулы, не описываемые аддитивной схемой приблизительно, с одинаковым успехом могут быть трактованы методом ВС и методом МО. Методом МО определяется, но менее точно, чем методом ВС, свойство насыщаемости связи. Действительно, рассмотрим, например, взаимодействие атомов водорода и гелия. В такой атомной системе имеются три электрона. [15]
Страницы: 1 2