Cтраница 1
Нитрозилфторид действует на ряд элементов так же легко, как и нитро-ксилфторид, а часто даже еще легче. Характерным отличительным свойством этого соединения является способность детонировать при плавлении в присутствии жидкого дифторида кислорода. [1]
Нитрозилфторид быстро реагирует с VF6, образуя гексафторо-ванадат нитрозила NOVFe-белое твердое вещество. Аналогичная соль легко образуется [109] также при действии трифторида брома на смесь нитрозилфторида и трихлорида ванадия. [2]
Нитрозилфторид NOF получается при нагревании NO [ BF4 ] с NaF ( Balz, Mailander, 1934), нитрилфторид NO2F образуется аналогичным образом из нитрил-фторобората N02 [ BF4 ], который в свою очередь может быть приготовлен из KN03, В203 и BrF3 ( Emeleus, 1950) или, проще, по Шмейсеру ( Schmeifier, 1952), пропусканием HF в раствор N205 - BF3 ( см. стр. В соответствии с реакцией 2N205 - f SiF4 2HF 2HN03 [ N02 ] 2 - [ SiF6 ] может быть получен нитрилфторосиликат. Нитрилперхлорат энергично реагирует с водород-содержащими органическими веществами. При нагревании до 120 оно быстро разлагается, но без вспышки. [3]
Трехфтористый хлор образует с нитрозилфторидом твердое белое вещество, возгоняющееся между 5 - 10 С. Подобным же образом од-нофтористый хлор с фтористым нитрозилом при - 70 С образует белые кристаллы неизвестного состава, возгоняющиеся ниже 0 С. Фтористый нитрозил реагирует с некоторыми фторидами металлов, например с AsF3 и SbF3, образуя комплексы, в которых металл находится в своем высшем валентном состоянии. [4]
В том же реакторе была проведена реакция л-дибромбензола с комплексом нитрозилфторида и фтористого водорода при 318 - 323 С. Наблюдалось некоторое разложение до четырехфтористого углерода, бромтри-фторметана и двуокиси углерода. Получались незначительные количества высококипящих веществ, предположительно производных дифенила. [5]
Кларк и Эмелеус [113] изучили реакции пентафторидов ванадия, ниобия и тантала с нитрил фторидом, нитрозилфторидом и че-тырехокисью азота в трифториде брома. [6]
Однако фторосульфинат калия проявляет себя в качестве активной формы фторида калия, что не характерно для нитро-зилсульфурилфторида, так как он много менее реакционноспо-собен, чем нитрозилфторид. [7]
ТФЭ легко сополимернзуется по радикальному механизму с многими мономерами: винилиденфторидом, трифторхлорэти-леном, винилфторидом, гексафторпропиленом, винилхлоридом, винилиденхлоридом, этиленом и другими олефинами и диенами, винилацетатом, перфторалкилвиниловыми эфирамн, нптрозил-хлоридом, нитрозилфторидом. ТФЭ не сополимернзуется или сополимернзуется с трудом со стиролом, трифторстиролом, ч акрилонитрилом, акрилатами. [8]
ТФЭ легко сополимеризуется по радикальному механизму с многими мономерами: винилиденфторидом, трифторхлорэти-леном, винилфторидом, гексафторпропиленом, винилхлоридом, винилиденхлоридом, этиленом и другими олефинами и диенами, винилацетатом, перфторалкилвиниловыми эфирами, нитрозил-хлоридом, нитрозилфторидом. ТФЭ не сополимеризуется или - сополимеризуется с трудом со стиролом, трифторстиролом, акрилонитрилом, акрилатами. [9]
Состояние окисления серы в этом соединении неизвестно. Достаточное количество двуокиси серы конденсируют в замороженную пробу нитрозилфторида в металлическом реакторе так, чтобы при нагревании продукт суспендировался в жидкой двуокиси серы. [10]
Этот давно известный остроумный метод может быть использован для получения нитрозилфторида в лабораториях, не располагающих фтором. [11]
Нитрозилфторид быстро реагирует с VF6, образуя гексафторо-ванадат нитрозила NOVFe-белое твердое вещество. Аналогичная соль легко образуется [109] также при действии трифторида брома на смесь нитрозилфторида и трихлорида ванадия. [12]
При реакции нитрита серебра с алкилгалогенидами образуются как нитроалканы [ см. разд. Обе реакции протекают с обращением конфигурации, и увеличение карбений-ионного характера замещения коррелирует с образованием нитритов. Присоединение нитрозилфторида к некоторым перфторкетонам приводит к перфторалкилнитритам. [13]
Для взаимодействия пентафторида мышьяка с кремнием первоначально требуется нагревание, но в конечном итоге получаются SiF4 и свободный мяшьяк. Многие металлы реагируют с AsF5 таким же образом. На тщательно высушенные сахар и бумагу AsF6 не действует, но даже при незначительной влажности происходит обугливание. Соединение NOAsFe упоминается при описании нитрозилфторидов. [14]
Анализ NOF - 3HF и NOF - 6HF на содержание NO и F ( Зеель5Э и другие исследователи 62) хорошо согласуется с теоретическим расчетом. Фокс и сотрудники 64 сообщают, что криоско-пическое исследование системы NOF-HF обнаружило существования NOF-HF, 3NOF - 5HF, 2NOF - 5HF, NOF - 3HF и NOF - 4HF; все они устойчивы в сольватированной форме. Плотность NOF - 3HF приблизительно равна 1 6, a NOF - 6HF - 1 45 г / см3 при 25 С. Эти исследователи предположили, что комплексы NOF - 3HF и NOF - 6HF представляют собой тройные азеотропы. В частном сообщении Спейрз делает предположение, что NOF - 6HF является комплексом окиси азота и HF. Однако в свете всех имеющихся данных эти предположения вряд ли приемлемы. Трудно допустить существование двух азеотропов, разделимых перегонкой, образуемых чистыми нитрозилфторидом и фтористым водородом. [15]