Cтраница 2
Действие азотной кислоты на спирты, альдегиды и кето - алифатического ряда не имеет препаративного значения для синтеза соответствующих нитросоединений ( нитроспир-тов, нитроальдегидов, нитрокетонов) ввиду того, что азотная кислота окисляет эти соединения. [16]
Этот способ удобен при синтезе труднодоступных непредельных нитросоединений, например производных oL - нитрокорнчного эфира, и непредельных нитрокетонов, получаемых из азометинов и соответственно нитроуксусного эфира и С - нитрокетонов. [17]
Этот самый старый и самый общий метод применяется для получения нитропроизводных, которые во многих случаях трудно или даже невозможно получить другими методами, как, например, полинитропарафинов, нитроолефинов, нитроспиртов и нитрокетонов. Майера дает смесь нитропроизводных и изомерных им нитратов. [18]
Ввиду того, что связи в нитрогруппе менее прочны, чем многие другие типы связей, и вследствие этого они в большинстве случаев первыми принимают на себя действие Н2, часто удаетс. Так, нитрокетоны могут быть легко превращены в соответствующие аминокетоны1 - 1 - -; однако легко можно осуществить и совместное восстановление нитрогруппы и карбонильной группы. [19]
Нитроальдегиды восстанавливаются легче, чем нитрокетоны, однако выходы нитроспиртов выше в случае нитрокетонов. [20]
Изучение списка возможных структур идентифицируемых веществ часто указывает на возможность проведения дополнительных реакций на другие функциональные группы. Так, например, если в списке возможных нитросоединений имеется нитрокетон, то может оказаться полезным провести реакцию на кетогруппу, особенно если с наличием такой группировки согласуются ИК-спектры изучаемого вещества. [21]
Работы [10-13] и наши экспериментальные данные позволили предположить, что нуклеофильная атака нитроалкильным анионом ацетилфосфоната приводит к двум равновесным анионам а и б, стабилизация которых завершается синтезом соединения V. Одновременно протекающее глубокое расщепление аниона а на диалкилфосфит ( Б) и нитрокетон ( В) снижает выход целевого продукта. [22]
Нитроальдегиды восстанавливаются легче, чем нитрокетоны, однако выходы нитроспиртов выше в случае нитрокетонов. [23]
Алкены или алкины и азотистый ангидрид. Некоторые псевдонитрозиты, продукты присоединения азотистого ангидрида к олефинам, могут изомеризо-ваться в соответствующие оксимы нитрокетонов. [24]
Алкены или алкины и азотистый ангидрид. Некоторые псевдонитрозиты, продукты присоединения азотистого ангидрида к олефинам, могут изомеризо-ваться в соответствующие оксимы нитрокетонов. [25]
Неудачные попытки введения в реакцию исследованных нитрокето-нов с алифатическими сопряженными нитроалкенами ( нитровтиленом, нитропентеном, штроизопентеном, нитроизогексиленом) могут быть объяснены легкой полимеризуеыостыо последних. Бозмояно, что в условиях реакции скорость полимеризации нитроалкенов вследствие высокой активности двойной связи превышала скорость их реагирования с нитрокетонами. [26]
Неудачные попытки введения в реакцию исследованных нитро-кетонов с алифатическими нитроалкенами ( нитроэтиленом, нитро-пентеном, нитроизопентеном, нитроизогексиленом) могут быть объяснены легкой полимеризуемостью последних. Возможно, что в условиях реакции скорость полимеризации нитроалкенов вследствие высокой активности двойной связи превышала скорость их реагирования с нитрокетонами. [27]
Неудачные попытки введения в реакцию исследованных нитро-кетонов с алифатическими сопряженными нитроалкенами ( нитро-этиленом, нитропентеном, нитроизопентеном, нитроизогексиленом) могут быть объяснены легкой полимеризуемостью последних. Возможно, что в условиях реакции скорость полимеризации нитро-алкенов вследствие высокой активности двойной связи превышала скорость их реагирования с нитрокетонами. [28]
Преимуществом органических сульфокислот является их смешиваемость с ароматическими углеводородами, в среде которых ведут реакцию. Используя насадку для улавливания воды, отгоняющейся в виде азеотропа, можно удалять воду по мере ее образования и тем самым значительно улучшать условия реакции, не говоря уже о том, что сульфо-кислоту можно благодаря этому вводить лишь в каталитических количествах, вплоть до 0 001 моля на 1 моль нитрокетона. [29]
Раствор охлаждают до 0 С в бане со льдом и солью и небольшими порциями добавляют к нему 20 г З - нитро-4 - метоксиацетофенона ( синтез см. стр. Для этого баню со льдом то убирают, то вновь подставляют под колбу. Нитрокетон постепенно растворяется, и при перемешивании выпадают светло-желтые кристаллы двойной соли амина и хлористого олова, которые отфильтровывают после окончания реакции и охлаждения реакционной массы до 0 С. Его отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают холодной водой и пере-кристаллизовывают из 30 - 35 мл спирта. Нерастворимый в спирте неорганический осадок промывают на фильтре небольшим количеством горячего спирта и отбрасывают. Препарат представляет собой слабоокрашениые пластинки. [30]