Cтраница 3
Оксифторид восьмивалентного осмия OsO3F2, твердое желтое вещество ( температура плавления 170 С), гидролизующееся в четырехокись и фтористоводородную кислоту, синтезирован из четырехокиси осмия и трехфтористого брома или действием смеси фтора и кислорода на металлический осмий. [31]
Известен оксифторид состава XeOF2, образующийся в небольшом количестве при нагревании смеси кислорода, фтора и ксенона. Он получается также при взаимодействии ксенона и OF2 - соединения, являющегося, подобно самому фтору, сильным окислителем. [32]
Оба оксифторида SOF2 и S02F2 значительно различаются по химической активности. Сульфонилфторид имеет запах, напоминающий запах фосгена. [33]
Оба оксифторида - активные фторирующие вещества, энергично взаимодействующие с большинством элементов и соединений. Образующиеся фториды, как правило, реагируют с оксифторидами с образованием нитрозильных ( нитрильных) солей. Двуокись азота реагирует, образуя, в зависимости от условий, окислы элемента, окись азота и нитраты. Следовательно, в общем виде в реакциях оксифторидов азота можно ожидать образования фторидов, оксифторидов, нитрозильных ( нитрильных) солей фторидов элементов, окислов и нитратов и окислов азота. [34]
Подобно оксифторидам аддукты обладают фторирующей способностью, например замещают хлор на фтор. [35]
Единственными хорошо изученными оксифторидами являются оксифториды осмия и рутения, несмотря на то что существует также по крайней мере один оксифторид платины. Связи кислород - рутений и кислород - осмий прочные. Приблизительная энергия двойной связи, рассчитанная из термодинамических данных [1, 60], составляет соответственно - - 124 и 107 ккал. Возможно, чем тяжелее элемент в каждом ряду, тем слабее его связь с кислородом. Окислы тяжелых элементов определенно менее устойчивы при высоких температурах, чем окислы рутения и осмия. [36]
Фториды и оксифториды нерастворимы в разбавленных минеральных кислотах даже при кипячении, но реагируют с концентрированной серной кислотой и плавленым гидросульфатом калия. [37]
Фториды и оксифториды РЗЭ не растворяются в воде, мало растворяются в разбавленных минеральных кислотах даже при кипячении. [38]
Известны также двойные оксифториды ниобия. Растворимость фторидных комплексов разного типа различна. Например, двойной оксифторид ниобия K NbOF s особенно хорошо растворим в воде, а двойной фторид тантала K2TaF7 растворяется трудно. На этой разнице в растворимости двойных фторидов и основывается главным образом разделение обоих металлов. Исследования растворимости фторниобатов и фтортанталатов, проведенные Г. А. Меерсоном, Г. Л. Зверевым и Ф. М. Зубковой [369] и Г. С. Савченко и И. В. Тананаевым [370] позволили теоретически обосновать технологию разделения ниобия и тантала. [39]
Получено несколько оксифторидов взаимодействием фторосульфоновой кислоты с кислород-содержащими соединениями. [40]
При образовании оксифторида и газообразной окиси бора выделяется существенно меньше тепловой энергии, чем при образовании фторида бора. Однако при 6 8 МПа и температуре выше 3500 К оксифторид более стабилен, чем бинарные соединения. [41]
Термодинамические свойства газообразных оксифторидов и оксихлоридов бора и алюминия, Отч. [42]
Известно несколько оксифторидов молибдена. В табл. 17 приведены формулы оксифторидов, охарактеризована их летучесть и указаны типы солеподобных производных, а также формулы соответствующих оксихлори-дов. Все эти соединения, за исключением MoOF 4Н20, достаточно летучи, в связи с чем их следует считать преимущественно неионными. [43]
Известны два оксифторида шестивалентного вольфрама. Шестифтористый молибден реагирует с растворами иодидов щелочных металлов в двуокиси серы, образуя белые комплексы общей формулы MrWF6; они также весьма сходны по свойствам и структуре с молибденовыми аналогами. [44]
Различные фториды и оксифториды ксенона получали при повышенных температурах, что позволяет предположить, что эти соединения обладают по крайней мере удовлетворительной термической стойкостью. [45]