Различные олефины

Cтраница 2

Подобная реакция гетерополимеризации изучена Ушаковым [217] на примере взаимодействия этилцеллюлозы, содержащей небольшое число адлилъных групп, с сернистым ангидридом, Солонина [1] впервые обнаружил, что сернистый ангидрид образует с диаллиловым и аллилотидо-вымэфирами белые вещества, оказавшиеся полисульфонами. Различные олефины образуют полпсульфоны не одинаково легко. Более легко реагируют с сернистым ангидридом бутадиен и его гомологи. Цпклогекссн образует также не особенно высокомолекулярный полисульфон. Кроме олефинов для получения полисульфонов можно применять также и ацетиленовые углеводороды. [16]

Различные олефины отщепляются неодинаково легко. Легкость отщепления до известной степени зависит от температуры кипения, поскольку продукты приходится нагревать в вакууме; если температура кипения низка, то и скорость разложения будет невелика. Это наблюдение можно объяснить тем, что триэтилалюминий сначала присоединяет освобождающийся этилен, образуя ди-этилбутилалюминий, а бутилалюминиевая группа разлагается значительно легче, чем этилалюминиевая. [17]

Во избежание повышения производственных расходов за счет очистки сырья эту смесь используют без предварительной очистки. Смесь содержит различные олефины и иногда небольшие количества диенов, каждый из которых способен реагировать, как и изобутилен, с образованием соответствующего производного ди-оксана, а затем диена в качестве побочных продуктов. [18]

Кетоны, полученные гидратацией ацетиленовых производных. [19]

По этим же причинам под действием кислот двойная связь-в олефинах легко мигрирует. Если реакция протекает достаточно долго, получаются различные олефины в количествах, соответствующих их термодинамической устойчивости. [20]

Выход углеводородов С4 при пиролизе различных видов сырья.| Выход углеводородов С4 при различных режимах пиролиза прямогонного бензина. [21]

Основными методами получения изобутилена являются пиролиз и крекинг различных нефтяных фракций, прежде всего прямогонных бензинов и их фракций, а также газообразных углеводородов. При распаде молекул образуются водород, метан, различные олефины. [22]

Так, например, концентрированная серная кислота при - 10 присоединяется к додецену-1, давая смесь изомерных додецилсульфатов. По этим же причинам двойная связь в олефинах легко перемещается под действием кислот. При достаточном времени реакции получаются различные олефины в соответствии с их термодинамической устойчивостью. [23]

Так, например, концентрированная серная кислота при - 10 присоединяется к додецену-1, давая смесь изомерных до децил сульфатов. По этим же причинам двойная связь в олефинах легко перемещается под действием кислот. При достаточном времени реакции получаются различные олефины в соответствии с их термодинамической устойчивостью. [24]

Так, например, концентрированная серная кислота при - 10 С присоединяется к додецену-1, давая смесь изомерных Додецил-сульфатов. По этим же причинам под действием кислот двойная связь в шгефинах легко мигрирует. Если реакция происходит достаточно длительно, получаются различные олефины в количествах, соответствующих термодинамической устойчивости. [25]

Если на олефины действуют серной кислотой более высокой концентрации, чем следует, то образующиеся полимеризаты уже не состоят только из олефинов, а содержат преимущественно насыщенные углеводороды. Если, например, действовать на смесь пентепов 98 % - ной серной кислотой, то 70 % исходного продукта превращается в полимеризат, кипящий в интервале 90 - 353 и состоящий в основном из насыщенных углеводородов. Наиболее низкокипящие компоненты почти исключительно являются парафинами. При добавлении воды к серной кислоте после отделения от последней полимеризата выделяется масло, имеющее высокую степень насыщенности. Они обнаружили, что под действием 96 % - ной серной кислоты различные олефины ( к-бутены, изобутилен, диизобутилен, триизобутилен и изопропилатилен) превращаются при 0 в полимеризаты, у которых фракции, кипящие ниже 250, имеют почти исключительно насыщенный характер, тогда как высококипящая часть состоит из парафинов и олефинов. [26]

Если на олефины действуют серной кислотой более высокой концентрации, чем следует, то образующиеся полимеризаты уже не состоят только из олефинов, а содержат преимущественно насыщенные углеводороды. Если, например, действовать на смесь пептонов 98 % - пой серной кислотой, то 70 % исходного продукта превращается в полпмерн-зат, кипящий в интервале 90 - ЗГ3 н состоящий в основном из насыщенных углеводородов. Наиболее низкокипящис компоненты почти исключительно являются парафинами. При добавлении воды к серной кислоте после отделения от последней полимеризата выделяется масло, имеющее высокую степень насыщенности. Они обнаружили, что под действием 9 ( % - ной серной кислоты различные олефины ( w - бутены, изобутилеп, диизобутилен, триизобутилен и изопропплэтилен) превращаются при 0 в полимеризаты, у которых фракции, кипящие ниже 250, имеют почти исключительно насыщенный характер, тогда как высококипящая часть состоит из парафинов и олефинов. [27]

Для протекания перегруппировки обычно требуется высокая температура: около 250 - 300 С, если алкильная группа является первичной, и ниже 200 С, если алкильная группа является вторичной или третичной. Алкильные группы мигрируют главным образом в иа / а-положение, а если оно занято, то в сфто-положение; геара-миграция в незначительной степени сопровождается миграцией в эрто-положение. Так, бромгидрат N-метиланилина при нагревании перегруппировывается в смесь, содержащую соли п-толуидина и в небольшом количестве о-толуидина. Может протекать также полиалкили-рование, и не только путем последовательных превращений третичных аминов через вторичные в первичные, но и путем перегруппировки вторичных аминов. В последнем случае должен происходить перенос алкильных групп: если до реакции в каждой молекуле основания было по одной алкильной группе, то после реакции некоторые молекулы не содержат ни одной, а некоторые содержат две или более алкильных групп. Хиккинботтом [27] показал, что в процессе перегруппировки образуются алкилгалогениды, а в случае этил - и высших алкиламинов также олефины, которые можно выделить, естественно с низким выходом, и идентифицировать. Он установил также, что в процессе перегруппировки алкильные группы изомеризуются таким образом, как это можно было бы предположить при промежуточном образовании карбониевых ионов. Следует отметить, что алкильные группы в алкилбромидах не перегруппировываются в отличие от олефинов и алкильных групп в С-алкиланилинах, которые подвергаются перегруппировке. Хиккинботтом [29] показал, что такой легко ионизующийся алкилгалогенид, как трифенилметилхлорид, можно использовать для введения трифенилметильной группы в тгара-положение молекулы диметилани-лина. И наконец, Хиккинботтом установил, что различные олефины, образующиеся в процессе перегруппировки, могут при этом конденсироваться с анилином в присутствии его бромгидрата. [28]

Страницы: 1 2