Определение - степень - полимеризация
Cтраница 3
Образование при ультраозвучивании блок - и привитых сополимеров в этой системе было подтверждено экспериментально определением степени полимеризации, которая различна при совместной и индивидуальной обработке этих полимеров. [31]
При оценке возможности дальнейшей эксплуатации трансформатора или вывода в ремонт с заменой обмоток, кроме определения степени полимеризации необходимо проанализировать также сопутствующие показатели деградации изоляции, такие как рост концентрации оксида и диоксида углерода, растворенных в масле, влагосодержание и пробивное напряжение масла. [32]
Для уточнения факта образования привитых сополимеров, а не простых производных целлюлозы, был разработан метод определения степени полимеризации привитых участков, состоящих из второго мономера. [33]
 |
Схема строения азотнокислых эфиров диальдегидцеллюлозы. [34] |
Так как введение в молекулу целлюлозы диальдегидных группировок понижает устойчивость глюкозидной связи к действию щелочей, то результаты определения степени полимеризации на основании вискозиметрических измерений в медноаммиачном растворе, даже при полном отсутствии воздуха, всегда будут заниженными ( так же как для препаратов монокарбоксилцеллю-лозы) вследствие деструктирующего действия аммиака на макромолекулу окисленной целлюлозы. Поэтому получаемые на основании вискозиметрических измерений значения степени полимеризации для препаратов днальдегидцеллюлозы, так же как и для большинства типов оксицеллюлоз, не характеризуют действительный молекулярный вес окисленной целлюлозы. [35]
Если определить содержание передатчика цепи в полимере аналитическим путем, то в этом случае оказывается возможным определить константу передачи независимо от определения степени полимеризации. [36]
При каждой обработке, особенно в случае высокомолекулярного препарата, может происходить деструкция целлюлозы, что приводит к заниженным результатам при определении степени полимеризации. Эти результаты, однако, в несколько раз ниже, чем полученные другими методами. [37]
Одним из наиболее удобных методов характеристики величины макромолекулы целлюлозы, позволяющим сопоставлять по этому показателю целлюлозу и продукты ее химических превращений, является определение степени полимеризации. [38]
С другой стороны, в определенных условиях окисления целлюлозы альдегидные группы могут образовываться в результате окисления гидроксильных групп в элементарном звене макромолекулы, что также приводит к неправильным результатам при определении степени полимеризации этим методом. [39]
Результаты определения молекулярного веса целлюлозы, проведенного при помощи различных методов, показывают, что целлюлоза представляет собой высокомолекулярное соединение с большим молекулярным весом. Определения степени полимеризации целлюлозы, проведенные в последнее время советскими исследователями ( см. стр. [40]
С прекращением роста микрофибрилл целлюлозы связаны весьма интересные вопросы обрыва реакции полимеризации и ее повторного инициирования. При определении степени полимеризации ( СП) индивидуальных макромолекул целлюлозы в растворе были получены значения от 15000 и ниже. Такая величина СП характерна для полностью сформировавшейся макромолекулы длиной около 7 5 мкм. Первая заключается в том, что при растворении целлюлозы ее длинные макромолекулярные цепи могут легко подвергаться деструкции, и в этом случае определяемые значения молекулярного веса будут занижены. Такую возможность нельзя исключить, но указанная выше разница может быть также и следствием обрыва реакции полимеризации, прекращения роста отдельных макромолекул целлюлозы и повторного инициирования этой реакции, приводящего к образованию новых цепей. Такое предположение подтверждается постоянством ширины микрофибриллы но всей ее длине. [41]
Для полидисперсных смесей фракций найденный тем или иным методом молекулярный вес есть лишь средняя величина. Необходимо поэтому также определение степени полимеризации. [42]
Согласно ГОСТ 12395 - 66 определяется вязкость медно-аммиачного раствора целлюлозы; далее степень полимеризации определяется как отношение полученного значения вязкости к вязкости чистого растворителя, измеренной в аналогичных условиях опыта. В последние годы для определения степени полимеризации целлюлозы вместо медно-аммиачного раствора нередко применяются в качестве растворителей целлюлозы куприэтиленамин, кодаксен и некоторые другие растворители, сокращающие время растворения целлюлозы. Следует иметь в виду, что медно-аммпачный раствор слабо растворяет некоторые виды модифицированной целлюлозы. [43]
Так как при полимеризационных процессах невозможно получить макромолекулы одинаковой величины, в технически применяемых полимерах как синтетического, так и естественного происхождения всегда имеются смеси полимеров хотя и одинакового строения, но различной величины и различной степени полимеризации. Таким образом, при определении степени полимеризации или молекулярного веса подобного полимерно-гомологического полимеризата получаются только средние величины. Для определения подобных средних величин можно воспользоваться рядом физических методов, равно как некоторыми химическими, например вискозиметрией, осмометрией, применением ультрацентрифуги, а также так называемым определением конечных групп. [44]
Синтетические полимеры, представляющие собой гетерогенные системы, можно разделить на фракции, которые характеризуются более узким распределением по длинам цепи. Представляет интерес разработка подходящего метода определения степени полимеризации таких фракций. Предварительные данные титрования я-гидроксильных групп сополимеров / г-амино-бензойной кислоты с формальдегидом в неводных средах свидетельствуют о том, что этот метод можно применять для оценки степени полимеризации различных фракций, выделенных из линейного полимера. В связи с этим представляло интерес изучение процесса титрования линейного полимера, содержащего как кислотные, так и основные функциональные группы в повторяющихся единицах; типичным примером полимеров такого типа является продукт конденсации я-аминобензойной кислоты с формальдегидом. Следует ожидать, что титрованием таких систем в неводных средах можно определять только общее количество кислотных групп. Кривые кондуктометрического титрования ряда фракций, выделенных из сополимера п-амино-бензойной кислоты с формальдегидом, характеризуются некоторыми очень интересными особенностями. На этих кривых наблюдается большое число дополнительных переломов, появляющихся еще до того, как произойдет нейтрализация всех карбоксильных и аминных групп. Были предприняты попытки коррелировать указанные особенности со степенью полимеризации и структурой полимера. [45]
Страницы: 1 2 3 4