Cтраница 2
Из приведенных данных следует, что экстракция оптимальна при рН 3 1, чем обусловлена необходимость тщательного регулирования этого параметра. Для перевода монододецилфос-форной кислоты ( МДДФК) в кальциевую форму с целью поддержания необходимого равновесного значения рН используется либо гашеная известь, либо тонкоизмельченный известняк. В этом случае применяют натриевую или аммонийную соли алкилфосфорной кислоты, и осадки в процессе экстракции не образуются. [16]
Из остатка от перегонки продукта разложения ( после насыщения его поваренной солью) было извлечено эфиром небольшое количество маслообразной жидкости с запахом органической кислоты. Число нейтрализации ( определенное после перевода кислоты в натриевую соль, промывки петролейным эфиром водного раствора мыла, разложения его разбавленной серной кислотой и извлечения кислоты эфиром), равное 434 0 мг КОН на 1 г, и т-ра плавл. [17]
Кислоты в виде солей переходят в водный слой, откуда их извлекают подкислением уксусной кислотой и экстрагированием эфиром. Последующие разделение и идентификацию кислот можно осуществить методом ГЖХ после перевода кислот в метиловые эфиры обработкой диазометаном. Смоляные кислоты в отличие от жирных не метилируются метанолом в кислой среде, что также используют для их разделения. Ненасыщенные жирные кислоты можно отделить от насыщенных взаимодействием с ацетатом свинца ( свинцовые соли ненасыщенных кислот растворимы в эфире) или методом низкотемпературной кристаллизации. Нейтральные вещества делят на неомыляемые и омыляемые щелочным гидролизом с выделением солей жирных кислот. Индивидуальные компоненты неомыляемых веществ выделяют хроматографическими методами. [18]
Разработку методик и изучение факторов, влияющих на эффективность комплексообразования с карбамидом, применительно к разделению синтетических насыщенных кислот на фракцию кислот нормального строения и фракцию разветвленных и нафтеновых кислот обычно проводят на кислотах в свободном виде [221, 225, 226, 228, 329] ( см. разд. Аналогичные разделения жирных кислот природного происхождения, имеющих двойные связи в цепи, как правило, осуществляют после перевода кислот в их эфиры. [19]
Добавляют 0 5 г ( 0 002 М) перекиси бензоила и осторожно кипятят смесь в темноте. Через 1 - 1 5 часа после прекращения выделения газов добавляют избыток хлористого тионила ( 190 4г - 1 6 М) для перевода кислот в хлорангидриды, в виде которых их легче разделить. Отгоняют хлористый тионил и четыреххлористый углерод при атмосферном давлении и разгоняют остаток при 100 мм. [20]
При отсутствии таких частичек объект исследования подщелачивают едким натром и нагревают до образования гомогенной массы. Водный остаток подкисляют разведенной соляной или серной кислотой, смешивают с 4 - Г) объемами 95 спирта и нагревают с обратным холодильником для перевода кан-таридиновой кислоты в каитаридил и извлечения последнего. По охлаждении объект фильтруют, спирт отгоняют в вакууме при возможно низкой температуре и далее остаток повторно извлекают хлороформом. Хлороформные вытяжки сливают вместе, промывают водой для удаления избытка кислоты и хлороформ после отделения испаряют при комнатной температуре. [21]
В последних трех случаях, вследствие сильного разбавления парогазовой смеси, спиртовые продукты не улавливают. При сухой перегонке древесины в ретортах с внешним обогревом жижка получается с довольно большим содержанием спиртов. Перевод кислот, содержащихся в такой жижке, в кальциевые соли с одновременной, предварительной или последующей отгонкой древесноспиртовых продуктов собственно и называется спиртопорошковым методом переработки жижки. [22]
В большинстве случаев при анализе пищевых продуктов необходимо избавиться от ряда мешающих определению компонентов, главным образом белков. При анализе водных экстрактов для этих целей используют обработку фосфорно-вольфрамовой кислотой, трихлоруксусной кислотой и другими белковыми осадителями. Для особенно точных определений применяют экстракцию эфиром или перевод кислот в свинцовые или бариевые соли. [23]
Даук и Штейнман [2] с успехом перекристаллизовали фенил -, о-бромфе-нил -, о -, м - и / г-толилстибиновые кислоты из уксусной кислоты. Для этого аморфную арилстибиновую кислоту растворяли при нагревании в уксусной кислоте, раствор фильтровали, а растворитель оставляли самопроизвольно испаряться. Однако такие способы очистки не дают полного освобождения стибиновых кислот от неорганических соединений сурьмы и смо-лообразных побочных продуктов и их часто комбинируют с переводом кислоты в четыреххлористую арилсурьму Аг8ЬС14, обычно растворимую в крепкой соляной кислоте. Действуя на полученный раствор солянокислым раствором хлористого аммония ( или соли третичного амина - пиридина, хинолина и др.), получают осадок арилпентахлорантимоната аммония [ RSbCl5 ] - NH4 - органического аналога гексахлорантимоната аммония SbClJ NHj, который после очистки от неорганических соединений сурьмы промывкой конц. [24]
Карбонильная частота в этом случае заметно больше частоты обычных кетонов, что объясняется наличием по соседству атома кислорода; поэтому обычно можно дифференцировать эти два типа связей. Однако интервалы частот, характерные для таких полос, несколько перекрываются, например в случае ненасыщенных сложных эфиров, у которых частота СО понижена, и таких кетонов, как а-галогензамещенные, у которых частота СО больше нормального значения. Поэтому необходимо принимать во внимание интенсивность полосы СО, а также полосу ординарной связи С-О, которая у сложных эфиров очень интенсивна и обычно легко отличается от более слабых полос С-С кетонов, появляющихся в одной и той же спектральной области. Аналогичное увеличение интенсивности карбонильной полосы под влиянием соседнего атома кислорода происходит, конечно, и в случае кислот, однако кислоты обычно исследуются в таком состоянии, в котором они ассоциированы, что приводит на практике к компенсирующему смещению полосы в сторону меньших частот. Тем не менее некоторое перекрывание интервалов карбонильных частот, которые характерны для сложных эфиров и кислот, все же имеется. Полосы поглощения валентных колебаний С-О также находятся у них в одной и той же области, но, как было показано выше ( гл. ОН или при использовании способа перевода кислот в соли не встречает обычно затруднений, а кроме того, имеются заметные различия интенсивностей карбонильных полос поглощения этих двух классов соединений. [25]