Cтраница 3
Знание теплоемкостей растворов электролитов необходимо при расчетах в галургии, в неорганической технологии, в теплотехнике, в ряде других отраслей промышленности. Поэтому экспериментальный материал, характеризующий это свойство, довольно обширен. Однако, как будет видно ниже, точность большинства имеющихся данных, удовлетворяя требованиям прикладных расчетов, недостаточна для теоретической обработки. Кроме того, не только в области повышенных концентраций, наиболее интересной для практики, но и в зоне сильно разбавленных растворов в последнее время все более очевидной становится сложность наблюдаемых явлений. В итоге с 1752 г., когда М. В. Ломоносов включил в свой обширный план изучения растворов определение их теплоемкости в сравнении с теплоемкостью чистого растворителя, до сих пор не только количественная, но и качественная теория теплоемкости не разработана и даже для ее исходных основ предлагаются различные, часто противоречивые гипотезы. [31]
Вместе с мономером выделяются такжемоно-и дихлорпропилены по 1 - 2 % каждого. На основании качественных данных известно, что в случае политрифторхлорэти-лена при деструкции легко происходит уменьшение молекулярного веса и, следовательно, легко образуются низкомолекулярные продукты, обладающие хорошими смазывающими свойствами. Хотя выход мономера значителен, что указывает в определенной степени на цепной распад макрорадикалов при деполимеризации, большинство имеющихся данных, в том числе кривые скорости выделения летучих продуктов, приведенные на рис. 17, говорят о значительном вкладе деструкции по закону случая в механизм этого процесса. Зта составляющая в механизме деструкции, вероятно, является результатом либо межмолекулярного процесса передачи, в котором первичный полимерный радикал отрывает атом хлора от соседней цепи и, следовательно, разрыв цепи происходит через вторичный радикал, либо процесса инициирования по закону случал, в котором такие же вторичные радикалы образуются вследствие мономолекулярного распада по связям углерод - хлор вдоль цепи. [32]
Однако в настоящее время наиболее распространенным является представление о том, что процессы синтеза атомных ядер происходят в глубинах звезд, и эти процессы могут объяснить большинство имеющихся данных о распространенности изотопов и эволюции звезд. Вопросы о том, конечна или бесконечна вселенная в пространстве и происходит ли непрерывное образование материи, как постулируют некоторые астрофизики, непосредственно мало относятся к теме этой книги, хотя и являются чрезвычайно интересными. [33]
Все синтезированные до сих пор анионитовые смолы в большей или меньшей мере неустойчивы к термическому воздействию. Термическая устойчивость анионитов изучена недостаточно, и литература по этому вопросу содержит очень мало сведений. В частности, отсутствуют систематические данные о сравнительной термостойкости анионитовых смол в различных ионных формах. Большинство имеющихся данных относится главным образом к поведению анионитов при термообработке в воде, растворах агрессивных агентов и органических растворителях. Исследуемый температурный интервал, как правило, невелик, а интерпретация полученных результатов в ряде случаев весьма противоречива. При этом основным критерием оценки термостойкости анионитов служит изменение их обменной емкости в процессе нагревания. Несмотря на то, что этот параметр является важнейшей характеристикой сорбента, о термической стойкости анионита и характере процессов, происходящих при его нагревании, все же следует судить по совокупности изменений целого ряда физико-химических свойств смолы и контактирующей с ней среды. [34]
Исключение составляют те случаи, когда связь между двумя или более атомами коренным образом меняется. Например, молекула ацетилена, возбуждаемая в состояние 5Ь становится реакционноспособной в результате изменения гибридизации. Хотя молекула формальдегида в п я - состоянии плоская, как и в основном состоянии, можно ожидать, что п я - состояние будет реакционноспособным из-за того, что на атоме кислорода остается положительная дырка. Необходимо отметить, что при сравнении реакционной способности возбужденных состояний нужно всегда учитывать тот факт, что возбужденное состояние обладает некоторым избытком электронной энергии ( 40 - 80 ккал / моль), которая может играть решающую роль в данной фотохимической реакции. Большинство имеющихся данных по структуре и электронной конфигурации возбужденных молекул получено из анализа синглет-синглетных переходов и не всегда может быть использовано для триплетных состояний. [35]
Если сопоставить известные оригинальные данные по плотности и коэффициенту расширения лития в твердой фазе [70, 73, 76], изменению объема при плавлении [73, 76] и по плотности и коэффициенту расширения в жидкой фазе [76, 78, 79], то можно отметить следующее. Содержание примесей в исследуемом металле ( за исключением [71], где был весьма чистый металл) примерно одинаково и составляет 0 3 - 0 5 вес. Попытка производить пересчет на чистый литий, если принять допущение, что раствор идеальный, нуждается еще, строго говоря, в экспериментальном обосновании. В этой связи нами было признано целесообразным принять за основу те работы, в которых исследуемый металл содержит одинаковое количество примесей. Только в этом случае удается согласовать между собой большинство имеющихся данных по твердому и жидкому литию. Значение коэффициента термического расширения твердого лития [73], использованное в ряде справочных изданий и, в частности, в [74], трудно согласовать с другими измерениями по термическим свойствам лития в твердом состоянии, при плавлении и в жидкой фазе. [36]