Пиролиз - поливинилхлорид
Cтраница 1
Пиролиз поливинилхлорида в вакууме исследовали при температурах приблизительно до 400 С. [1]
Для пиролиза поливинилхлорида ( ПВХ) не характерны реакции разрыва основной цепи. Как правило, основными продуктами пиролиза ПВХ являются хлороводород и бензол. [2]
Уинслоу, Бейкер и Йегер [339] при изучении продуктов пиролиза поливинилхлорида методом парамагнитного резонанса показали, что с повышением температуры пиролиза парамагнитное резонансное поглощение проходит через максимум при темп. Авторы полагают, что при пиролизе образуются продукты, имеющие структуру конденсированных углеводородов в триплетном состоянии. [3]
В качестве исходных пеков используют как природные соединения - отходы нефтехимического производства ( асфальты, битумы, кислые нефтяные гудроны) и каменноугольные пеки, так и пеки, например, полученные пиролизом поливинилхлорида, термообработкой тетрабензофеназина и пр. [4]
Исследование продуктов пиролиза с помощью масс-спектрометра 267 показало, что при температурах вплоть до 400 С практически единственным процессом является отщепление хлористого водорода, и лишь выше 400 С наряду с НС1 в продуктах пиролиза появляются в значительных количествах насыщенные и ненасыщенные углеводороды от Cz до С9 и, в частности, бензол и толуол. Остатки пиролиза поливинилхлорида, полученные при 425 С, содержат вещества, - средний мол. [5]
Полимеры перфторированных мономеров, содержащих атомы водорода ( винилиденфторид, трифторэтилен, винилфторид и др.), при нагревании распадаются с выделением в качестве основного продукта фторида водорода. Пиролиз поливиннлфторида во многом подобен пиролизу поливинилхлорида. [6]
 |
Зависимость площади хроматографического пика НС1 от массы образца ПВХ, пиролизуемого при 600 С. [7] |
Обычно считают, что термическая деструкция поливинил-хлорида связана с дегидрохлорированием полимерного скелета. В работе [1442], где проводились кинетические исследования разложения поливинилхлорида, высказано предположение о выделении молекулярного хлора. При пиролизе поливинилхлорида в инертной атмосфере были обнаружены [1443] небольшие количества водорода и хлора. Авторы работы [1444] пришли к заключению, что часть хлороводорода, выделившегося из поливинилхлорида, может присоединяться к двойным связям, имеющимся в полимерной цепи вследствие протекания дегид-рохлорирования. В работах [1445-1448] в продуктах пиролиза поливинилхлорида наряду с хлороводородом были обнаружены различные алифатические и ароматические углеводороды. [8]
Правда, наблюдается некоторая тенденция к распаду уксусной кислоты, катализируемому медью, однако этот распад никогда не бывает значительным, что позволяет сделать соответствующие поправки. Если же медный порошок заменить железным, то уксусная кислота распадается полностью. В то же время медь совершенно непригодна при изучении пиролиза поливинилхлорида, так как она разрушает образующийся хлористый, водород. [9]
 |
Микроозонолиз сополимеров бутадиена с пропиленом. [10] |
Хлорированные полибутадиены были изучены с помощью пиро-литической газовой хроматографии. При температурах более 300 С в продуктах пиролиза были обнаружены бензол, толуол, этилбензол, о-ксилол, стирол, винилтолуол, хлорбензолы, нафталин и метилнафталины; в результате пиролиза при 200 С углеводороды в продуктах обнаружены не были. Состав продуктов пиролиза хлорированного полибутадиена близок к наблюдавшемуся при пиролизе поливинилхлорида; практически никаких новых продуктов обнаружено не было. При пиролизе хлорированного полибутадиена в больших количествах, чем из поливинилхлорида, получаются низшие алифатические углеводороды, толуол, этилбензол, о-ксилол, хлорбензолы и метилнафталины; бензол, стирол и нафталин образуются в малых количествах. [11]
 |
Масс-спектры, получающиеся при пиролизе порошка зеленого красителя. [12] |
В других случаях мономер нестабилен, и образуется его изомер. Так, например, при пиролизе поливинилового спирта в качестве основного летучего продукта образуется ацетальдегид. Первичные продукты разложения могут претерпевать и более сложные изменения: пиролиз поливинилхлорида приводит к смеси бензола и хлористого водорода. Очевидно, что в случае подобных осложнений обычный масс-спектрометрический метод исследования газообразных продуктов разложения не позволяет получить детальные сведения о составе исходного продукта. [13]
Обычно считают, что термическая деструкция поливинил-хлорида связана с дегидрохлорированием полимерного скелета. В работе [1442], где проводились кинетические исследования разложения поливинилхлорида, высказано предположение о выделении молекулярного хлора. При пиролизе поливинилхлорида в инертной атмосфере были обнаружены [1443] небольшие количества водорода и хлора. Авторы работы [1444] пришли к заключению, что часть хлороводорода, выделившегося из поливинилхлорида, может присоединяться к двойным связям, имеющимся в полимерной цепи вследствие протекания дегид-рохлорирования. В работах [1445-1448] в продуктах пиролиза поливинилхлорида наряду с хлороводородом были обнаружены различные алифатические и ароматические углеводороды. [14]
Страницы: 1