Cтраница 3
Столь же высока чувствительность микроструктуры цепи к природе компонентов катализатора при полимеризации диеновых углеводородов. Избирательный синтез полибутадиена или полиизопрена определенного строения требует подбора специальных каталитических систем. При этом большое значение имеет не только природа исходных соединений, но и их соотношение. В этом нет ничего удивительного, так как изменение соотношения компонентов катализатора влияет на состав каталитического комплекса. В отдельных случаях можно также наблюдать влияние температуры на микроструктуру, что является следствием углубления окислительно-восстановительной реакции между компонентами катализатора. [31]
В декабре 1909 г. на заседании Русского химического общества он сделал доклад о полимеризации диеновых углеводородов и демонстрировал каучукоподобное соединение, полученное из дивинила. [32]
При давлении 35 - 40 ата и температуре до 80 - 85 С полимеризации диеновых углеводородов в пирогазе не наблюдается; при температуре около 100 С процесс полимеризации идет с малой интенсивностью. На процесс полимеризации существенное влияние оказывает концентрация диеновых углеводородов. Влияние давления на процесс полимеризации незначительно. [33]
В настоящее время ведется поисковая работа по синтезу вязкостных присадок на базе продуктов полимеризации непредельных и диеновых углеводородов. Нами получены полимеры, которые увеличивают индекс вязкости, однако они ] характеризуются плохой термической устойчивостью. [34]
В настоящее время при эксплуатации абсорбционных агрегатов газоразделения на заводах синтезспирта встречаются большие затруднения, вызванные полимеризацией диеновых углеводородов, в кубах основных колонн. В этом отношении в наихудших условиях оказывается колонна для извлечения этилен-этановой фракции из насыщенного абсорбента. По данным наших заводов пробег кипя-тильников / между двумя последующими чистками без применения ингибитора полимеризации составляет около 150 час. Применение древесносмоляного ингибитора ( ГОСТ 6615 - 53) практически не дает положительных результатов. [35]
Сосуд Шленка. [36] |
Натриевая проволока часто применяется для сушки растворителей, при проведении реакций с участием металлического натрия, а также в качестве катализатора при полимеризации диеновых углеводородов. [37]
Исследования полимеризации непредельных органических соединений Сергей Васильевич начал в 1906 г. В декабре 1909 г. на заседании Русского химического общества он сделал доклад о полимеризации диеновых углеводородов и демонстрировал каучукоподобное соединение, полученное из дивинила. [38]
Высокой стереоспецифичностью по отношению к пропилену отличаются катализаторы типа а - Т1С13 - К2А1Хилиа - Т1С13 - КА1Х2при обязательном участии электронодонорных агентов ( например, система С2Н5А1Вг2 - а - Т1С13 - пиридин); они позволяют получать практически чистые изотактические полимеры [14] Столь же высока чувствительность микроструктуры цепи к природе компонентов катализатора при полимеризации диеновых углеводородов. Избирательный синтез полибутадиена или полиизопрена определенного строения требует подбора специальных каталитических систем. При этом большое значение имеет не только природа исходных соединений, но и их соотношение. В этом нет ничего удивительного, так как изменение соотношения компонентов катализатора влияет на состав каталитического комплекса. В отдельных случаях можно также наблюдать влияние температуры на микроструктуру, что является следствием углубления окислительно-восстановительной реакции между компонентами катализатора. [39]
Полимеризация диеновых углеводородов имеет большое практическое значение, так как образующиеся полимеры близки по свойствам к натуральному каучуку. [40]
Для диеновых углеводородов с сопряженными двойными связями особенно характерна способность под действием различных катализаторов ( а также под действием света, особенно ультрафиолетовых лучей), а иногда и самопроизвольно поли-меризоваться с образованием высокомолекулярных углеводородов. Полимеризацией диеновых углеводородов были получены синтетические каучуки ( см. стр. [41]
Для диеновых углеводородов с сопряженными двойными связями особенно характерна способность под действием различных катализаторов ( а также под действием света, особенно ультрафиолетовых лучей), а иногда и самопроизвольно, полимеризоваться с образованием высокомолекулярных углеводородов. Полимеризацией диеновых углеводородов были получены важные в техническом отношении вещества - синтетические каучуки. [42]
Варьирование компонентов катализатора приводит к образованию разнообразных каталитических комплексов, которые позволяют синтезировать стереорегулярные полимеры различного строения, например изо - и синдиотактический полипропилен, 1 2 полибутадиен, 1 2 и 3 4 полиизопрен. При полимеризации диеновых углеводородов под влиянием катализаторов Циглера - Натта возможен синтез регулярных полимеров, построенных полностью из 1 4-цис или 1 4-транс звеньев. Таким образом, для этих катализаторов характерно сочетание высокой эффективности со стереоспецифичностью. Необходимо иметь в виду, что стереоспецифичность не является универсальной чертой, присущей любому катализатору по отношению к любому мономеру. Соответствующие примеры будут приведены ниже. [43]
Выбор катализатора определяется главным образом условиями проведения процесса: при полимеризации в растворе применяют растворимые катализаторы; при полимеризации в газовой фазе - твердые окислы и соли металлов, газообразный фтористый бор и др.; при эмульсионной полимеризации винильных и диеновых соединений применяют перекиси минеральных и органических кислот. Для полимеризации диеновых углеводородов ( дивинила, изопрена и др.) в технике широко применяют металлический натрий. [44]
Выбор катализатора определяется главным образом условиями проведения процесса: при полимеризации в растворе применяют растворимые катализаторы; njJh полимеризации в газовой фазе - твердые окислы и соли металлов, газообразный фтористый бор и др.; при эмульсионной полимеризации винильных и диеновых соединений применяют перекиси минеральных и органических кислот. Для полимеризации диеновых углеводородов ( дивинила, изопрена и др.) в технике широко применяют металлический натрий. [45]