Cтраница 2
При восстановлении Л - рибоно - - лактона высокопроцентной ( 2 5 - 3 %) твердой амальгамой натрия для получения лучших результатов необходимо поддерживать реакцию среды в пределах рН 3 - 4 [289] и применять большой избыток амальгамы, вследствие чего в первое время, когда скорость реакции особенно большая, трудно удержать в нужных пределах кислотность среди; в нейтральной же и щелочной среде восстановление протекает нес образованием полиоксиальдегида, а дальше - с образованием соответствующего многоатомного спирта - рибита. [16]
Альдегиды и кетоны ( по крайней мере обычные) в присутствии кислот легко реагируют со спиртами, образуя ацетали и кетали. Моносахариды представлены полиоксиальдегидами или полиокси-кетонами, в которых карбонильная группа может на выбор вступать в конденсацию с любым гидроксилом той же молекулы. Естественно, что такая реакция осуществляется преимущественно с наиболее удобно расположенным гидроксилом. Вследствие ряда стереохимических причин, на которых мы сейчас не будем останавливаться, оптимальное взаимное расположение карбонильной и спиртовой групп отвечает замыканию пяти - и шестичленных циклов. Действительно, одна из спиртовых гидроксильных групп моносахарида, например D-глюкозы ( 9), самопроизвольно вступает в конденсацию с альдегидной группой той же молекулы с образованием ацетальной связи. [17]
Многие альдегиды содержатся в эфирных маслах растений. Сахара представляют собой полиоксиальдегиды или полиокси-кетоны. [18]
По своей структуре углеводы относятся к оксиальдегидам и оксикетонам, в молекулах которых все атомы углерода, не входящие в карбонильную группу, связаны с гидроксильными группами. Поэтому их называют также полиоксиальдегидами, или олъдозолш, и полиоксикетонами, или кетоэоми. [19]
Задумаемся над вопросом об оптимальной конфигурации этих центров. Из данных конформа-ционного анализа легко заключить, что в ряду стереоизо-мерных полиоксиальдегидов наиболее устойчивым будет тот, у которого все заместители при пиранозном цикле экваториальны. Такая структура возникает в ряду альдо-пентоз для ксило -, а в ряду альдогексоз - для глюко-конфигурации. А универсальной единицей хранения энергии в реальных живых системах является D-глюкоза. Так, исходя из самых общих предпосылок и законов логики органической химии, приходим к тому же, к чему привела эволюцию стихийная логика природы. [20]
К классу углеводов относят сахара, а также соединения, которые по своему строению и химическим свойствам подобны сахарам. Большинство углеводов принадлежит к группе полиоксикарбонильных соединений: либо к полиоксиальдегидам, либо к полиоксикетонам. Наряду с этим в структуре молекул могут быть также и другие функциональные группы, например аминогруппы. [21]
Оксиальдегид I реагирует с трифенилфосфинкарбэтоксиметиленом, образуя непредельную кислоту II с транс-конфигурацией. Двойная связь в непредельной кислоте может быть прогидроксилирована ( например, действием OsO4), а полученный эфир полиоксикарбоновой ( альдоновой) кислоты III восстановлен амальгамой натрия в полиоксиальдегид IV, имеющий на два углеродных атома больше, чем исходное соединение. [22]
Моносахариды, или монозы имеют молекулярную формулу СП ( Н2О) П, которая и послужила основой для образования названия этого класса соединений ( углерод. По своей структуре углеводы относятся к оксиальдегидам и оксикетонам, в молекулах которых все атомы углерода, не входящие в карбонильную группу, связаны с гидроксильными группами. Поэтому их называют также полиоксиальдегидами, или олъдозолш, и полиоксикетонами, или кетозоми. [23]
Наиболее распространенными кислородсодержащими соединениями со смешанными функциями являются оксиальдегиды и оксикетоны. Как и в оксикислотах, количество гидроксильных групп в молекулах оксиальдегидов и оксикетонов может быть различным. Поэтому следует различать классы соединений: монооксиальдегиды, монооксике-тоны, диоксиальдегиды, диоксикетоны, полиоксиальдегиды, поли-оксикетоны, а также соответствующие фенолоальдегиды и феноло-кетоны. [24]