Аморфный полипропилен
Cтраница 3
По температурной зависимости фактора сдвига было получено значение энергии активации процесса релаксации, равное 50 ккал / моль. Релаксационный спектр аморфного полипропилена подобен спектру полиизобутилена [36], в то время как релаксационный спектр частично кристаллического образца напоминает спектр полиэтилена высокой плотности. [31]
Полимер элюируют относительно хорошим растворителем. Ввиду высокой растворимости полностью аморфного полипропилена в углеводородах аморфную часть отделяют еще до внесения полимера в колонку. [32]
Определение температуры стеклования непосредственно на кристаллических образцах было осуществлено при нагрузках порядка сотен кГ / сл. В интервале температур, соответствующем высокоэластическому состоянию аморфного полипропилена, на термомеханической кривой кристаллического образца появляется невысокая, но отчетливо выраженная площадка. [34]
Экспериментальные данные подтверждают справедливость уравнения равновесия как для двухфазной системы, содержащей раствор полимера и пары растворителя, так и для трехфазной системы, содержащей дополнительно воду. Наиболее крупной работой является исследование Друско и Галли [6], которые провели экспериментальное изучение равновесия в трехфазной системе, используя полибутадиен, этиленпропиленовый каучук и аморфный полипропилен. В качестве растворителей использовались гексан, гептан, декан, циклогексан, бензол, циклооктадиен, хлорбензол, этилиденнорборнел, метилтетрагидроинден. [35]
Полипропилен, который удалось получить несколько лет тому назад, представляет собой продукт полимеризации непредельного углеводорода пропилена СНз - - СН СЩ В зависимости от пространственного строения молекул полимера полипропилен может иметь аморфное и кристаллическое строение. Для целей электрической изоляции наибольший интерес представляет полипропилен с возможно большим содержанием кристаллической фазы, который получается при применении таких комплексных металлоорганических катализаторов, как триэтилалюминий Al ( C2Hsb вместе с треххлористым титаном TiCls - Такой полипропилен имеет температуру плавления около 170 С, в то время как аморфный полипропилен сильно размягчается уже при 75 С. [36]
При фракционировании продукта полимеризации пропилена его последовательно обрабатывают ацетоном, эфиром и н-гептаном. В ацетоне растворяется низкомолекулярный аморфный, часто маслообразный, полимер. В эфире растворяется твердый аморфный полипропилен. В гептане растворима частично кристаллическая фракция. Высококристаллический полипропилен нерастворим в гептане. [37]
Характер кривых растяжения в области температуры стеклования также резко изменяется. Если ниже температуры стеклования полимеры претерпевают разрыв в области малых гу-ковских деформаций, то в интервале температур от - Ю до - 15 С на кривых растяжения отчетливо различаются предел текучести и начало ориентации испытуемого образца. Роговин и Коварская [45] при исследовании термомеханических свойств аморфного полипропилена установили, что его температура стеклования составляет 0 С. Согласно результатам измерения динамического коэффициента потерь [26] и удельной теплоемкости [33], температура стеклования полипропилена равна соответственно - 20 и - 12 С, а согласно дилатометрическим исследованиям [43, 44, 46, 47] - колеблется в пределах от - 18 до - 35 С. [38]
Полипропилен представляет собой продукт полимеризации непредельного углеводорода пропилена СНз-СНСНа. В зависимости от вида пространственной структуры молекул полимера полипропилен может иметь аморфное и кристаллическое строение. Такой полипропилен имеет температуру плавления около 170 С, в то время как аморфный полипропилен размягчается уже при 75 С. Пленки из полипропилена имеют значительно большую прочность и существенно меньшее удлинение. Эти пленки обладают высокими электроизоляционными свойствами ( диэлектрическая проницаемость 82 2; tg б при 106 щ около 5 10 - 4; электрическая прочность около 90 кв / мм); в то же время эти пленки имеют значительно более высокую температуру размягчения и плавления в сравнении с полиэтиленовыми пленками. Полипропилен обладает высокой химической стойкостью, которая повышается с увеличением содержания кристаллической фазы. В производстве обмоточных и монтажных проводов эти пленки пока не применяются из-за ограниченной нагревостойкости. [39]
Кристаллический полипропилен имеет плотность 0 92 г / см3 и температуру размягчения 160 - 170 С, а аморфный полипропилен имеет плотность 0 85 г / см5 и температуру размягчения 75 С. Разделение кристаллической и аморфной фаз полипропилена основано на различной растворимости их в некоторых органических растворителях. Так, ( например, кристаллический полипропилен не растворяется в серном эфире и гептане, а аморфный полипропилен в них растворяется. [40]
Полипропиленовая пленка, применяемая в качестве подложки, обладает некоторыми недостатками, из которых наиболее серьезный заключается в низкой адгезии к ней фотоэмульсии. Но, по-видимому, этот недостаток удастся устранить, поскольку уже известны многие методы повышения адгезии. В этом направлении проводятся исследования, а фирма Монтекатини уже получила патент на адгезионный слой, состоящий из аморфного полипропилена, частично сульфированного или хлорсуль-фированного. Утверждается, что данный слой обеспечивает очень хорошую адгезию между желатинообразной эмульсией и пленкой из изотактического полипропилена. Данные испытаний на истирание свидетельствуют о том, что адгезия высока. По-видимому, в будущем полипропилен будут более широко применять в производстве фотопленки. [41]
Лишь в случае аморфного полипропилена, облученного у-излучением 60Со, величина отношения ( Dsgo Dgio) / Di64s близка к расчетной, полученной с использованием соответствующих коэффициентов экстинкции. Однако в спектрах облученного изотактического полипропилена интенсивность полосы при 1645 см 1 больше, чем ожидаемая в том случае, когда поглощение в этой области связано только с колебаниями концевых двойных связей. Повышение поглощения в области 1645 см - может быть связано с поглощением внутренних двойных связей аллильного радикала, частота колебаний которого уменьшена за счет сопряжения л-электронов двойной связи с неспаренным электроном радикала. В аморфном полипропилене, облученном при комнатной температуре, алкильные радикалы быстро ре-комбинируют, вследствие чего аллильные радикалы образуются в незначительном количестве. Этим объясняется тот факт, что отношение оптических плотностей полос поглощения концевой двойной связи в области 900 и 1645 см - близко к расчетному значению. [42]
Механические релаксационные свойства кристаллического полипропилена и частично кристаллического полиэтилена схожи. В кристаллическом и частично кристаллическом полипропилене обнаруживаются три абсорбционных максимума, обычно называемье а -, Р - и у-максимумами. Интенсивность поглощения в области высокотемпературного а-максимума непосредственно связана с содержанием кристаллических областей в полимере. Очевидно, что этот максимум не появляется в спектре полностью аморфного полипропилена. Молекулярная и кристаллическая структуры полипропилена и полиэтилена существенно различны. Это обусловливает спиральную конформацию макромолекул. В этом полимере изменения кристалличности связаны главным образом с пространственным расположением метальных групп. Вследствие различий в строении полимеров характер максимумов поглощения в полипропилене и в полиэтилене совершенно различен как по положению на температурной шкале, так и по интенсивности. Эти же различия приводят к тому, что изменение кристалличности полипропилена по-иному отражается на его релаксационных свойствах, чем в случае полиэтилена. [43]
Механические релаксационные свойства кристаллического полипропилена и частично кристаллического полиэтилена схожи. В кристаллическом и частично кристаллическом полипропилене обнаруживаются три абсорбционных максимума, обычно называемые а -, р - и - максимумами. Интенсивность поглощения в области высокотемпературного ос-максимума непосредственно связана с содержанием кристаллических областей в полимере. Очевидно, что этот максимум не появляется в спектре полностью аморфного полипропилена. Молекулярная и кристаллическая структуры полипропилена и полиэтилена существенно различны. Это обусловливает спиральную конформацию макромолекул. В этом полимере изменения кристалличности связаны главным образом с пространственным расположением метальных групп. Вследствие различий в строении полимеров характер максимумов поглощения в полипропилене и в полиэтилене совершенно различен как по положению на температурной шкале, так и по интенсивности. Эти же различия приводят к тому, что изменение кристалличности полипропилена по-иному отражается на его релаксационных свойствах, чем в случае полиэтилена. [44]
Механические релаксационные свойства кристаллического полипропилена и частично кристаллического полиэтилена схожи. В кристаллическом и частично кристаллическом полипропилене обнаруживаются три абсорбционных максимума, обычно называемые а -, Р - и у-максимумами. Интенсивность поглощения в области высокотемпературного а-максимума непосредственно связана с содержанием кристаллических областей в полимере. Очевидно, что этот максимум не появляется в спектре полностью аморфного полипропилена. Молекулярная и кристаллическая структуры полипропилена и полиэтилена существенно различны. Это обусловливает спиральную конформацию макромолекул. В этом полимере изменения кристалличности связаны главным образом с пространственным расположением метальных групп. Вследствие различий в строении полимеров характер максимумов поглощения в полипропилене и в полиэтилене совершенно различен как по положению на температурной шкале, так и по интенсивности. Эти же различия приводят к тому, что изменение кристалличности полипропилена по-иному отражается на его релаксационных свойствах, чем в случае полиэтилена. [45]
Страницы: 1 2 3 4