Cтраница 2
Исследования Larsen [59] показали, что растворимые в пиридине продукты реакций углей с фенолом в присутствии р-толуолсульфокис-лоты или BF3 содержат значительное количество коллоидных частиц с молекулярной массой 6 - 12 тыс и что увеличение продолжительности реакции и количества р-толуолсульфокислоты не приводит к получению только низкомолекулярных продуктов. Концентрация р-толуол-сульфокислоты в процессе реакции падает, причем в большей степени в присутствии углей, чем при нагревании фенола с р-толуолсуль-фокислотой в отсутствие угля. Высказано предположение, что продукты реакции, растворимые в спиртобензоле, являются продуктами конденсации фенола. [16]
Описанные ранее способы полимеризации в блоке и в газовой фазе имеют тот недостаток, что при низкой температуре реакция протекает слишком медленно, а при высокой температуре становится труднее регулировать температуру реакции, и во многих случаях, например у дивинила, резко возрастает выход димера. Регулирование температуры реакции можно разрешить применением растворителя, по это удорожает IT усложняет производство и приводит к получению более низкомолекулярных продуктов. Полимеризация в водной эмульсии дешева, легко осуществима в виде непрерывного процесса и протекает очень быстро, давая полимеры, отличающиеся равномерностью состава и высокой степенью полимеризации. Процесс легко регулировать, изменяя тепловой режим, а остатки мономера легко удалить продувкой водяным паром или воздухом. [17]
Исследование особенностей структуры полимеров линейных высших а-олефинов имеет существенное научное значение. В практическом же аспекте полимеризация этих олефинов на металлокомплексных катализаторах, по-видимому, может представлять интерес пока лишь для получения сравнительно низкомолекулярных продуктов, используемых, в частности, в качестве специальных присадок к смазочным маслам. [18]
Действительно, повышение концентрации малоактивного мономера ВФ подавляет рекомбинацию высокоактивных радикалов ВФ и другие реакции обрыва и переноса цепи, приводящие к получению низкомолекулярных продуктов. [19]
Действительно, повышение концентрации малоактивного мономера ВФ подавляет рекомбинацию высокоактивных радикалов ВФ н другие реакции обрыва и переноса цепи, приводящие к получению низкомолекулярных продуктов. [20]
Интенсивность реакций перераспределения водорода значительно усили - - вается и эта реакция становится основной, если в качестве алкилирующего. Образование продуктов перераспределения водорода при этих катализируемых серной кислотой реакциях сопровождалось расходованием изопарафинового сырья в количестве, превышающем эквимолярное; при взаимодействии около 1 8 молей изобутана и около-2 7 молей изопентана образовались соответственно октаны и деканы, часть, которых претерпевала дальнейшие превращения с получением более низкомолекулярных продуктов. [21]
Поликонденсацию проводят в присутствии основных или кислотных катализаторов по периодич. В кислой среде ( рН не выше 5 5) образуются продукты более низкой мол. Для получения низкомолекулярных продуктов при использовании основных катализаторов в реакционную смесь добавляют обычно комплексное соединение BF3 с уксусной к-той или серным эфиром. [22]
Такие процессы термической переработки нефтяного сырья как коксование, термический крекинг, висбрекинг работают о частичной рециркуляцией реагирующих продуктов, при атом ооооенно значительно влияние коэффициента рециркуляции на материальный баланс и качество конечных продуктов в процессах коксования и термического крекинга. Интерес к исследованию влияния рециркулирующих фракций на выход и качество продуктов в процессах термической переработки нефтяного сырья в настоядее время определяется интенсивным проектированием и строительством целого ряда новых установок замедленного коксования, а также наметившейся переориентацией использования процесса термического крекинга. Озли в пятидесятые годы основным назначением процесса термического крекинга оыло получение низкомолекулярных продуктов, чем исходное сырье, в особенности бензина, то в наото ящее время, используя процесс термического крекинга в качестве промежуточной ступени получения различных сортов нефтяного кокса, необходимо стремиться к получению максимального количества более тяжелых продуктов, чем исходное сырье, и как можно меньше бензина, который обладает низким качеством. Как в процессе термического крекинга, так и замедленного коксования количество и качество рециркулирующих фракций оказывает весьма существенное влияние на энергетические показатели установок и материальный баланс процесса. [23]
Исходным сырьем для производства полиэнантоамида является ю-аминоэнантовая кислота, получаемая двумя методами: из фурфурола и из этилена и четыреххлористбго углерода. Второй метод более прост и доступен. Он основан на использовании реакции теломеризации, при которой цепная полимеризация обрывается на стадии получения низкомолекулярных продуктов. [24]
Этот вид полимеризации применяется при получении полиизобутена2 и бутилкаучука. В качестве катализаторов служат BFa, А1С1з и другие конденсирующие вещества. В присутствии этих веществ процесс протекает со значительной скоростью при температуре - 80 и ниже. Повышение температуры приводит к получению низкомолекулярных продуктов. [25]
ТФЭ и ТрФЭ можно сополимеризовать всеми методами радикальной сополимеризации, описанными для фторолефинов, с получением сополимеров с различным содержанием сомоно-меров. ТФЭ, нерастворимы в известных растворителях ( см. рис. III.4), имеют высокую температуру плавления ( 265 С и выше) ( см. рис. III.2), но недостаточно высокую термостойкость. Термостойкость сополимера ТФЭ - ТрФЭ определяется главным образом наличием лабильных CHF-групп. Потеря массы тем выше, чем больше в нем содержится таких групп. При прогреве порошка сополимера на воздухе при 200 С наблюдается структурирование сополимера. Прогрев на воздухе при более высокой температуре ( 240 и 290 С) вызывает термоокислительную деструкцию сополимера с разрывом связи С-С и получением белых хрупких низкомолекулярных продуктов типа парафинов. [26]
ТФЭ и ТрФЭ можно сополимеризовать всеми методами радикальной сополимеризации, описанными для фторолефинов, с получением сополимеров с различным содержанием сомоно-меров. ТФЭ, нерастворимы в известных растворителях ( см. рис. III. Термостойкость сополимера ТФЭ - ТрФЭ определяется главным образом наличием лабильных CHF-групп. Потеря массы тем выше, чем больше в нем содержится таких групп. При прогреве порошка сополимера на воздухе при 200 С наблюдается структурирование сополимера. Прогрев на воздухе при более высокой температуре ( 240 и 290 С) вызывает термоокислительную деструкцию сополимера с разрывом связи С-С и получением белых хрупких низкомолекулярных продуктов типа парафинов. [27]
Канцерогенная активность бензидина требует особых мер предосторожности при работе с ним. Так как ароматические амины легко окисляются, синтез проводят в инертной среде. Для очистки от следов железа тетрамин перекристаллизовывают из кипящей воды в присутствии активированного угля. Для получения полибензимидазола примерно стехиометрические количества диаминобензидина и ди-фенилизофталата нагревают в токе азота в реакторе и перемешивают в течение 1 5 ч при 290 С. По достижении необходимой вязкости мешалку выключают, и форполимер вспенивается за счет выделения фенола и воды. Объемная пена после измельчения в шаровой мельнице поступает в другой реактор, в котором порошок нагревается в токе азота 3 ч при 385 С. Выделяющийся фенол, вызывая набухание полимера, способствует ускорению реакции, протекающей в твердой фазе. Избыток диаминобензидина приводит к получению низкомолекулярного продукта, в то время как при избытке дифе-нилизофталата образуется высокомолекулярный полимер, значительная часть которого представляет собой трудно фильтрующийся гель. [28]