Cтраница 2
Наиболее широко применяется реакция получения простых эфиров целлюлозы путем взаимодействия алкалицеллюлозы с этерифицирующим агентом в гетерогенных условиях. Эта реакция протекает тем полнее, чем больше соотношение NaOH: ( С6Н10О5) в алкалицеллюлозе и чем меньше в ней содержится воды. [16]
Предварительное разрыхление структуры целлюлозы путем получения низкозамещенных простых эфиров целлюлозы - аминоэтил -, карбоксиметил -, цианэтил -, оксиэтил -, метилцеллюлозы27 ( см. гл. [17]
Различают в основном два способа получения простых эфиров целлюлозы. Первый способ [4, 5] основан на взаимодействии щелочной целлюлозы с алкилсульфатами. По другому способу получают простые эфиры целлюлозы с галоидными алкилами. [18]
Эти данные характеризуют недостаточную рациональность применяемых методов получения простых эфиров целлюлозы, при которых основное количество этерифицирующих реагентов расходуется на побочные реакции. Пропилцеллюлоза уступает этилцеллюлозе по механической прочности и эластичности, хотя несколько превосходит ее по водостойкости. [19]
Особое внимание следует уделять процессам, протекающим при повышенных давлениях ( получение простых эфиров целлюлозы), контролю за надежностью средств защиты аппаратуры и коммуникаций от опасностей, возникающих при нарушениях заданных параметров давлений. [20]
Этим подтверждается, что предварительное образование щелочной целлюлозы не является обязательной стадией процесса получения простых эфиров целлюлозы. [21]
Однако большей частью эти эфиры получаются по другому методу, существенно отличающемуся от обычных методов получения простых эфиров целлюлозы. [22]
Синтез целлюлозных ионитов может быть проведен несколькими путями: 1) избирательным окислением спиртовых групп целлюлозы в карбоксильные; 2) образованием сложных эфиров целлюлозы с полифункциональными кислотами; 3) получением простых эфиров целлюлозы с соединениями, содержащими дополнительно группы с кислыми или основными свойствами; 4) образованием привитых сополимеров целлюлозы с мономерами, содержащими кислотные или основные группировки. [23]
Реакцией О-алкилирования диалкилсульфатами могут быть получены только метилцеллюлоза и этилцеллюлоза, причем диэтил-сульфат менее реакционноспособен, чем диметилсульфат. Высшие алкилсульфаты для получения простых эфиров целлюлозы не применяются. [24]
При разработке условий получения простых эфиров целлюлозы необходимо подобрать концентрацию щелочи в растворе, применяемом. Только при выполнении этих условий можно создать сравнительно экономичный процесс этерификации и получить растворимый и относительно равномерный продукт. [25]
Реакцией этерификации диалкилсульфатами могут бить получены только метилцеллюлоза и этилцеллюлоза, причем диэтил-сульфат менее реакционноспособен, чем диметилсульфат. Другие алкилсульфаты с более высоким молекулярным весом алкильного радикала для получения простых эфиров целлюлозы в настоящее время не применяются. [26]
Предварительное набухание целлюлозы в щелочи, обычно в концентрированных растворах едкого натра ( процесс мерсеризации, см. гл. Этот метод обработки целлюлозы применяется при ее ксантогенировании и при получении простых эфиров целлюлозы. [27]
В присутствии едкого натра происходит значительное набухание целлюлозы, облегчающее диффузию этерифицирующего реагента внутрь волокна и тем самым ускоряющее процесс образования эфира целлюлозы. Однако наличие гидроокиси щелочных металлов не является обязательным условием осуществления реакции получения простых эфиров целлюлозы. Простые эфиры целлюлозы ( особенно метиловой, а также тритиловый эфир) могут быть получены в присутствии органических оснований, в частности - четвертичных аммониевых осно ваний или пиридина. [28]
Сложные эфиры целлюлозы ( нитроцеллюлоза, ацетилцеллюлоза и ацетобутиратцеллюлоза) по сравнению с простыми эфира-ми обладают более высокой механической прочностью и эластичностью. Это объясняется более мягкими условиями процесса получения сложных зфиров ( этерификации) по сравнению с условиями получения простых эфиров целлюлозы. К недостаткам сложных эфиров целлюлозы относится их малая стойкость к действию повышенной температуры и химических реагентов. Нестойкость сложных эфиров целлюлозы к действию химических реагентов возрастает по мере образования нестабильных побочных продуктов. Содержание последних увеличивается при применении сильно действующих катализаторов этерификации, в особенности серной кислоты. [29]
Сложные эфиры целлюлозы ( нитроцеллюлоза, ацетилцеллюлоза и ацетобутиратцеллюлоза) по сравнению с простыми эфира-ми обладают более высокой механической прочностью и эластичностью. Это объясняется более мягкими условиями процесса получения сложных эфиров ( этерификации) по сравнению с условиями получения простых эфиров целлюлозы. К недостаткам сложных эфиров целлюлозы относится их малая стойкость к действию повышенной температуры и химических реагентов. Нестойкость сложных эфиров целлюлозы к действию химических реагентов возрастает по мере образования нестабильных побочных продуктов. Содержание последних увеличивается при применении сильно действующих катализаторов этерификации, в особенности серной кислоты. [30]