Cтраница 1
Получение простых виниловых эфиров по реакции Бутлерова из этиленовых углеводородов, и в особенности по реакции Фаворского130 из углеводородов С. [1]
Получение простых виниловых эфиров этим методом заключается в разбавлении ацетилена парами спирта при относительно низких давлении и температуре и последующем введении этой смеси в реакционную зону высокого давления. В качестве реакционной среды, в которой может быть диспергировано около / 4 части ( по весу) едкого кали в виде мелких хлопьев, могут быть использованы высококипящие жидкости, например ди-н-бутилацеталь или светлое нефтяное масло. Для предотвращения образования нежелательных побочных продуктов в системе не должно быть ни влаги, ни кислорода. [2]
Способ получения простых виниловых эфиров, по Бутлерову, является общим способом их получения. Позднее ( в патентах) в этот метод синтеза были введены некоторые видоизменения, сводящиеся к применению растворителей и к замене алкоголятов спиртовыми растворами щелочи. [3]
Новейшее направление получения простых виниловых эфиров основано на взаимодействии ацетилена и спиртов в присутствии сильиощелоч-ных катализаторов. Эти методы базируются на исследованиях А. Е. Фаворского [10] об изомерных превращениях ацетиленовых углеводородов под влиянием едкого кали. В ходе этих исследований была открыта ( еще в 1888 г.) реакция конденсации спиртов с ацетиленовыми углеводородами под влиянием сильнощелочного катализатора. [4]
Некоторые детали получения простых виниловых эфиров и виниловых соединений изложены в экспериментальной части настоящего сообщения. [5]
Технический метод получения простых виниловых эфиров основан на действии ацетилена на спирты в присутствии едкой щелочи. Таким путем были получены метиловый, этиловый, пропиловый, бутиловые, амиловые, октиловый, фениловый, дивинилгликолевый, тривинилглицериновый и некоторые другие эфиры. [6]
Следующая группа методов получения простых виниловых эфиров основана на взаимодействии хлористого или бромистого винила с ал-коголятами и фенолятами, а также спиртами и фенолами в присутствии щелочей и органических растворителей. [7]
Упомянутая многочисленная патентная литература охватывает получение простых виниловых эфиров исходя из соединений, содержащих спиртовую группу, или же из соединений, имеющих наряду с спиртовой функцией и другие функциональные группы. [8]
Хотя в последнее время были достигнуты успехи в области промышленного использования ацеталей для получения простых виниловых эфиров в отношении выходов, однако отделение примесей побочных продуктов остается затруднительным. [9]
Описываемый синтез вышеуказанных продуктов осуществлен авторами по общему, разработанному А. Е. Фаворским и М. Ф. Шостаковским [12] способу получения простых виниловых эфиров взаимодействием неразбавленного ацетилена с гидроксилсодержащими соединениями в присутствии едкого кали под умеренным давлением. [10]
Начиная с 1930 г. появляются многочисленные патенты фирмы Фа рбен-индустри на получение виниловых эфиров по способу, описанному А. Е. Фаворским в 1888 г. Эти патенты [11] описывают способы получения простых виниловых эфиров исходя из ацетилена, алкоголятов и спиртов в присутствии таких щелочных средств, как окиси, гидроокиси, ацетаты и феноляты щелочных и щелочноземельных металлов. [11]
Некоторый интерес представляет получение ацетальдегида по методу Фаворского и Шостаковского. Получение простых виниловых эфиров основано на взаимодействии ацетилена со спиртом ( в частности, с метиловым спиртом) в присутствии сильнощелочных катализаторов. Однако широкому применению этого метода в промышленности препятствует сложность аппаратурного оформления ( ацетилен подается под давлением), многостадийность процесса и как следствие повышенные капитальные затраты. Все это обусловливает необходимость отдавать предпочтение прямой гидратации ацетилена. [12]
Синтез дивинилового эфира 1 4-бутиленгликоля в литературе не описан. Настоящий синтез осуществлен по общему способу получения простых виниловых эфиров, разработанному А. Е. Фаворским и М. Ф. Шостаковским [1], путем присоединения неразбавленного ацетилена к 1 4-бутиленгликолю под давлением не свыше 18 атм. [13]
Фаворским и М. Ф. Шостаковским разработан новый метод получения простых виниловых эфиров, их полимеризации и гидролиза, являющегося оригинальным способом получения ацетальдегида. [14]
В этом отношении большое значение имеют работы А. Е. Фаворского, выяснившего механизм изомерных превращений непредельных соединений. Им же разработаны реакции, ведущие к получению простых виниловых эфиров и соответствующих полимеров. [15]