Понижение - температура - полимеризация
Cтраница 3
Вследствие различия в активационных энтальпиях синдиотактической п изотактической конформации с понижением температуры полимеризации вероятность образования синдиотактических структур возрастает. [31]
Следует отметить, что в литературе повышение теплостойкости ПВХ связывают с понижением температуры полимеризации. [32]
Из рис. 14 видно также, что степень конверсии уменьшается с понижением температуры полимеризации. [34]
Так, в полиметилметакрплате, по данным спектров ЯМГ, с понижением температуры полимеризации возрастает содержание синдиотактической части. [35]
Молекулярная масса полиизопрена практически не зависит от конверсии, возрастает с понижением температуры полимеризации и при повышении концентрации мономера, мало изменяется с изменением концентрации катализатора ( рис. 7) [42], В определенных условиях [63] в полимеризационной системе практически сразу устанавливается стационарное ММР, характеризующееся симметрией, малой относительной дисперсией и максимумом в высокомолекулярной области. [36]
С переходом промышленности на выпуск бутадиен-стирольных каучуков низкотемпературной полимеризации потребовались инициаторы, позволяющие значительно увеличить скорость реакции при понижении температуры полимеризации. [37]
И все-таки полихлоропрен весьма склонен к кристаллизации не только при растяжении, но и в ненапряженном состоянии, и эта тенденция резко увеличивается с понижением температуры полимеризации. При этом температура плавления кристаллической фазы линейно уменьшается с повышением температуры полимеризации; молекулярная масса полимера существенно не влияет на его кристалли-зуемость. [38]
Максимальная стабильность полимеров, полученных при 50 - 55 С, может быть объяснена тем; что скорость дегидрохлорирования увеличивается как при повышении температуры полимеризации до 65 С за счет увеличения степени разветвленности и концентрации ненасыщенных связей, так и при понижении температуры полимеризации до 40 С за счет увеличения концентрации звеньев, соединенных в плоские синдиотактические цепи. [39]
Понижение температуры полимеризации увеличивает молекулярный вес и замедляет разветвление цепей. [40]
 |
Спектры ПМР полиметилметакрилата, полученного полимеризацией на АС / 200 при 50 С, а 0 9 ммоль / г, или 01 4 ( а и т 0 15 ммоль / г, или О 0 23 ( б. [41] |
Как показало изучение спектров ПМР растворов полимеров, микроструктура цепей, синтезированных на поверхности, в таких системах весьма близка к микроструктуре полимеров, полученных полимеризацией в жидкой фазе. Понижение температуры полимеризации до 0 С, как и в жидкой фазе, слегка уменьшает долю изотриад. [42]
При эмульсионной полимеризации соотношение образующихся в процессе полимеризации звеньев различной структурной формы ( цис-1 4, транс-1 4: и 1 2) изменяется только путем регулирования температуры реакции. Понижение температуры полимеризации несколько уменьшает долю звеньев-1 2 и заметно увеличивает долю 1 4-звеньев с транс-конфигурацией, а соответственно и правильность структуры цепей полимера. При радикальной полимеризации структура цепей полимера, по-видимому, не зависит от природы свободных радикалов, применяемых для инициирования полимеризации. После образования свободного радикала мономера, вне зависимости от инициирующего радикала, характер распространения полимеризации, по существу, не изменяется, если прочие условия, как, например, температура, сохраняются неизменными. [43]
Низкотемпературная полимеризация представляет весьма эффективный способ получения полимеров. Понижение температуры полимеризации приводит к значительному улучшению свойств получаемых продуктов, что особенно отчетливо было показано на примерах полимеров бутадиена и сополимеров бутадиена и стирола. При низкотемпературной полимеризации [ Редокс - система) не образуется тримеров или геля и получаются продукты с большим сопротивлением на разрыв, более крепкие и эластичные, чем в случае полимеризации при высокой температуре. [44]
Кроме указанных структур по данным рентгеноструктурного анализа [7, 11] и по результатам исследования методом ИКС [12] в полихлоропрене содержатся цис - и транс-изомеры со звеньями 1 4 - 1 4, причем соотношение этих форм зависит в основном от температуры полимеризации. Симбатно понижению температуры полимеризации и соответственно увеличению содержания транс-конфигураций происходит повышение содержания кристаллической фазы в полихлоропрене. Попытки получения цмс-1 4-полихлоропрена путем применения комплексных металлорганических соединений, а также стереоспецифических катализаторов типа Циглера - Нат-та, проведенных как в СССР, так и за рубежом [13, 14], не дали положительных результатов и привели к образованию нерастворимых, частично циклизованных полимеров с меньшим содержанием хлора, чем в полихлоропрене. [45]
Страницы: 1 2 3 4