Cтраница 2
Все попытки объяснения ароматических свойств гетероциклов и их свое образия тесно связаны с гипотезами и теориями, предложенными для громати-ческих соединений, но пока еще нет такой теории, которая могла бы дать исчерпывающее объяснение свойств гетероциклических соединений. Можно, однако, думать, что именно разнообразие свойств непредельных гетероциклоз позволит в будущем создать полную общую теорию непредельных циклов. [16]
Таковы старые попытки объяснения явлений рацемизации при переходе от изоборнеола к камфену и обратно. Наши исследования в области гомологов камфорной группы позволяют подойти к этому вопросу с новой точки зрения. [17]
Сделана попытка объяснения влияния продольного электрического поля на скорость распространения пламени. [18]
Существуют попытки объяснения столь небольшой энергии активации при низких температурах диффузией радикалов к стенке и гетерогенной реакцией СИ3 ацетон, последующим фотолизом накапливающегося диацетила ( который, по расчетам Нойоса, должен быть незначительным), реакцией 6 и возможностью влияния горячих радикалов. Ни одно из этих предположений не проанализировано количественно, хотя Пикольсон [87] показал, что диффузия радикалов СН3 к стенкам может стать значительной при низких интенсивностях, малом давлении ацетона или низких температурах. Тот факт, что 12 не полностью подавляет образование СН4, доказывает, что влияние горячих радикалов может иметь большое значение. [19]
Существуют попытки объяснения столь небольшой энергии активации при низких температурах диффузией радикалов к стенке и гетерогенной реакцией СН3 ацетон, последующим фотолизом накапливающегося диацетила ( который, по расчетам Нойеса, должен быть незначительным), реакцией 6 и возможностью влияния горячих радикалов. Ни одно из этих предположений не проанализировано количественно, хотя Никольсоп - [87] показал, что диффузия радикалов СН3 к стенкам может стать значительной при низких интенсивностях, малом давлении ацетона или визких температурах. Тот факт, что 1г не полностью подавляет образование СН4, доказывает, что влияние горячих радикалов может иметь большое значение. [20]
При попытке объяснения такой зависимости фактора разделения необходимо иметь в виду, что аммонийный азот не образует непосредственной связи с металлом 15 ], а взаимодействует лишь с нитратным комплексом, входя во внешнюю сферу этого комплекса. Изменение строения внешне-сферного катиона может оказывать влияние на прочность связи металла с кислородом нитрато-группы в нитратном комплексе или на прочность водородной связи между нитратным комплексом и аммонийным азотом. Некоторые сведения о прочности этих связей может дать изучение тепловых эффектов реакции и ИК - и ЯМР-спектров экстрагированных комплексов. [21]
При попытке объяснения такой зависимости фактора разделения необходимо иметь в виду, что аммонийный азот не образует непосредственной связи с металлом [5], а взаимодействует лишь с нитратным комплексом, входя во внешнюю сферу этого комплекса. Изменение строения внешне-сферного катиона может оказывать влияние на прочность связи металла с кислородом нитрато-группы в нитратном комплексе или на прочность водородной связи между нитратным комплексом и аммонийным азотом. Некоторые сведения о прочности этих связей может дать изучение тепловых эффектов реакции и И К - и ЯМР-спектров экстрагированных комплексов. [22]
При попытках объяснения природы превращения в пределах бертоллидной у-фазы системы Al-Mg было высказано предположение [77] о диссоциации соединения в пределах у-фазы по уравнению Al3Mg4 J 3AlMg Mg. [23]
Издавна известны попытки объяснения этого обстоятельства. [24]
Приведенные выше попытки объяснения причин и механизма образования пузырей в псевдоожиженных системах не являются единственно возможными. [25]
Однако все попытки объяснения механизма действия таких соединений являются в большей или меньшей степени произвольными. По утверждению авторов, при введении этих добавок в ПВХ достигается такая термостабильность, которая не может быть получена ни с одним известным стабилизатором. [26]
Сделана также попытка объяснения роли стенки в кинетике гомогенных газовых реакций. Совсем кратко и неполно рассмотрены: конкуренция ионных и радикальных ценных реакций в жидкой фазе и различные типы гетерогенных каталитических реакций. Высказаны новые соображения о возможности радикально-цепных механизмов гетерогенного катализа. [27]
Предпринимавшиеся ранее попытки объяснения необычной реакционной способности ( нуклеофильности ацетильного заместителя) Р Р - ТКС изомеризацией аниона 9 - 20 23 [16] оказались несостоятельными. Допущение о генерировании дианионов 26 или 27 как вероятных интермедиатах изотопного обмена [23, 27] и специфической реакционной способности Р Р - ТКС в изученных условиях [16-26] маловероятно. [28]
Существуют и иные попытки объяснения механизма химического полирования металлов, но ни одна из них не может пояснить многообразие и специфику фактов, наблюдаемых при обработке различных металлов. [29]
Одна из попыток объяснения действия возбуждающих и подавляющих детонацию веществ основана на ионизации газов. Известно, что горящие газы являются проводниками электричества, а следовательно ионизированы. Предполагалось, что часть энергии реакции молекул в пламени используется для освобождения электронов, которые затем предшествуют фронту пламени и ионизируют горючую смесь на небольшом расстоянии впереди его. Чем выше температура и давление реагирующих газов, тем больше скорость свободных электронов, и вследствие этого тем больше скорость распространения пламени, что может вызвать детонацию большей части газа. Свободные электроны поглощаются атомами свинца, и этим объясняется действие тетраэтиловинца на детонацию. Отрицательно заряженные атомы свинца притягивают положительно заряженные ионы и разряжают их. Таким путем один атом свинца может предотвратить активацию большого числа молекул, которая могла бы вызвать детонацию. Соединения, возбуждающие детонацию, действуют противоположным образом. [30]