Небольшая примесь - кислород
Cтраница 3
Как уже отмечалось выше, существующие схемы и способы получения аргона не позволяют получить его в чистом виде непосредственно из воздухоразделительного аппарата, поскольку летучесть аргона всего на 12 % больше летучести кислорода. И хотя в последние годы в этом отношении достигнуты выдающиеся результаты, нельзя рассчитывать на получение методом ректификации сырого аргона, содержащего менее десятых долей процента кислорода. Видимо, и в дальнейшем будет экономически целесообразнее освобождаться от небольших примесей кислорода другими методами, основанными на высокой химической активности кислорода или на возможности селективной адсорбции примесей аргона с помощью синтетических цеолитов. В настоящее время в преобладающем большинстве случаев аргон освобождается от кислорода химическим путем, причем для связывания его могут использоваться сера, водород, углеводороды, аммиак, медь и другие вещества. [31]
Наши знания относительно вакансий в тугоплавких о. Основные трудности возникают из-за сильного влияния на результаты закалки этих металлов небольших примесей кислорода, азота или углерода, образующих твердые растворы внедрения. Следовательно, чрезвычайно высокие требования должны - предъявляться к чистоте проведения эксперимента. Более того, основываясь на теоретических оценках, часто считают, что энергия образования вакансий в о. [32]
В последнее время разработаны и применяются высокоэффективные катализаторы, которые позволяют осуществлять процесс очистки редких газов практически при комнатных температурах. Такой катализатор весьма дорог, однако применение его несколько упрощает процесс связывания кислорода. Следует заметить, что применение подобных катализаторов дает заметный эффект только при связывании небольших примесей кислорода в очищаемом газе. Процесс связывания кислорода сопровождается выделением большого количества тепла, и это приводит ( при содержании кислорода больше 1 - 1 5 %) к значительному разогреву каталитической массы, которую в процессе работы приходится даже охлаждать. [33]
Основную трудность при работе с ртутью представляет легкая ее окисляемость кислородом воздуха, приводящая к образованию малопроницаемой для паров ртути окисной пленки на поверхности капелек. Поэтому при испарении капелек на воздухе или даже в инертном газе, содержащем очень небольшую примесь кислорода, скорость испарения капельки постепенно уменьшается, а иногда падает до нуля. [34]
 |
Сварка термопар в графитовой ванне. [35] |
Обычно применяют графитовые электроды. Графитно-дуговой сварке присущи почти все недостатки газовой, в частности сильная карбидизация электродов. Для получения нейтральной среды электроды изготавливают из вольфрама, а в зону дуги вдувают инертный газ ( чаще всего аргон) с небольшими примесями кислорода для поддержания устойчивости горения дуги. Если после образования спая дугу выключить и дать спаю остынуть в инертной среде, то спай получается в виде чистого блестящего металлического шарика, не требующего ни очистки, ни последующей обработки. Насыщение места спая вольфрамом незначительно. [36]
Вследствие малой величины равновесных концентраций радикалов и медленной скорости их образования в процессах простого соударения при температурах ниже 650Э цепная реакция имеет в этом случае заметную скорость, только если: зарождение цепей дополнительно индуцируется в результате действия стенки ( катализатора), или в результате влияния гомогенного активатора, например небольших примесей кислорода, как это имеет место в процессах медленного окисления. [37]
Небольшие добавки хрома и молибдена уменьшают действие водорода на стали. Так, сплав, содержащий 2 25 % хрома и 1 % молибдена, весьма устойчив к водородной коррозии. Лучшими являются никелевые и легированные никелем стали, а также стали, содержащие медь, алюминий. Известно, что если водород содержит небольшие примеси кислорода ( например, 2 - 10 - 20 / о), то разрушение металла не происходит. Образующаяся оксидная пленка, вероятно, препятствует сорбции водорода на поверхности металла. [38]
Для обнаружения свободных радикалов как кинетически самостоятельно существующих частиц в качестве промежуточных продуктов при химических реакциях, протекающих в газовой фазе, часто применяют метод металлических зеркал ( Pb, Zn, Sn, Sb и др.; стр. Для этой цели нагревают кусочек металла в вакууме до образования в трубке зеркального налета. Скорость исчезновения металла во время опыта зависит от структуры металлической поверхности. Однако этот метод не всегда дает определенный ответ. Поверхность металла очень чувствительна: в присутствии небольших примесей кислорода металлическое зеркало перестает реагировать со свободными радикалами. Кроме того, при проведении реакции с органическими соединениями при высокой температуре открытию свободных радикалов мешает образование продуктов полимеризации. [39]
Для обнаружения свободных радикалов как кинетически самостоятельно существующих частиц в качестве промежуточных продуктов при химических реакциях, протекающих в газовой фазе, часто применяют метод металлических зеркал ( Pb, Zn, Sn, Sb. Для этой цели нагревают кусочек металла в вакууме до образования в трубке зеркального налета. Скорость исчезновения металла во время опыта зависит от структуры металлической поверхности. Однако этот метод не всегда дает определенный ответ. Поверхность металла очень чувствительна: в присутствии небольших примесей кислорода металлическое зеркало перестает реагировать со свободными радикалами. Кроме того, при проведении реакции с органическими соединениями при высокой температуре открытию свободных радикалов мешает образование продуктов полимеризации. [40]
По радикальному механизму энергия активации должна быть близкой к энергии разрыва связи С - С, и таким образом, быть почти одинаковой для разложения СНдСОН и CHjjCOD. Если же разложение протекает внутримолекулярным путем, то разрывается связь С - Н ( и соответственно С - D), так что в обоих случаях энергия активации должна быть разной. Экспериментально было найдено, что для тяжелого альдегида энергия активации на 1 - 2 ккал / моль выше, чем для легкого. Это по порядку величины отвечает разнице в энергиях связей С - Н и С - D, близкой к 1 ккал / моль. Таким образом, этими данными ставится под сильное сомнение радикальный механизм рассматриваемой реакции. При цепном или другом междумолекулярном механизме должны образовываться также и смешанные изотопные разновидности. При тщательном удалении кислорода получались лишь СН4 и CD4, что решительно опровергает цепной механизм, но достаточно небольшой примеси кислорода, инициирующего цепи, чтобы, наряду с внутримолекулярным, наблюдался также и цепной механизм, обнаруживаемый по появлению промежуточных молекул CH3D и др. Вероятно, таким примесям нужно приписать прежние наблюдения, приводившие к заключению о цепном механизме гомогенного термического разложения ацетальдегида. [41]
Если же разложение протекает внутримолекулярным путем, то разрывается связь С - - Н ( и соответственно С - D), так что в обоих случаях энергия активации должна быть разной. Экспериментально Смит [928] нашел, что для тяжелого альдегида энергия активации на 1 - 2 ккал / моль выше, чем для легкого. Это по порядку величины отвечает разнице в энергиях связей С - Н и С - D, близкой к 1 ккал / моль. Таким образом, этими данными ставится под сильное сомнение радикальный механизм рассматриваемой реакции. При цепном или другом ме молекулярном механизме должны образовываться также и смешанные изртопные разновидности. При тщательном удалении кислорода получались лишь СН4 и CD4, что решительно опровергает цепной механизм, но достаточно небольшой примеси кислорода, инициирующего цепи, чтобы, наряду с; внутримолекулярным, наблюдался также и цепной механизм, обнаруживаемый по появлению промежуточных молекул CH3D и др. Вероятно, таким примесям нужно приписать прежние наблюдения, приводившие к заключению о цепном механизме гомогенного термического разложения ацета-гьдегида. [42]
Это резко увеличивает проязводительность, позволяет применять многоочковые матрицы, а также получать конечные заготовки из слитков без промежуточных операций. Кроме того, при прессовании без смазки загрязненные поверхностные слои остаются в прессостатке. Недостатком у-прессования является изменение размеров полученных с его помощью прутков вследствие распухания. Поэтому при производстве методом прессования сердечников твэлов применяют а-прессование с последующей р-термооб-работкой для устранения изгиба и роста текстурированного урана, а-прессование проводится при температуре 632 - 637 С. Исходные заготовки имеют диаметр 170 - 180 мм и длину 530 мм. Время от выноса заготовки из печи подогрева до начала прессования не более 1 мин, так же, как и время процесса. Перспективно применение медных оболочек. При прокатке заготовок практически отсутствует проблема схватывания металла с рабочим инструментом. При этом необходимо принимать во внимание возможности значительного загрязнения поверхностных слоев оксидами, даже при использовании аргона с небольшими примесями кислорода. Кроме того, возможно возгорание урана, если подогрев ведут до 600 С. Технологичность урана при прокатке в зависимости от температуры изменяется немонотонно. Наиболее опасны с точки зрения разрушения температуры, близкие к температурам фазовых переходов. Поэтому необходимо тщательно контролировать скорость прокатки, превышение которой может привести к разогреву металла, фазовым переходам и разрушению. Так, скорость а-прокатки не должна превышать 1 3 м / с. Наряду со скоростью, необходимо следить за окислением, ибо развитие этого процесса также сопровождается повышением температуры. Прокатка урана при 600 С и выше называется горячей, так как полученные при этой температуре заготовки имеют рекристаллизованную структуру. Теплую прокатку ведут при 200 - 400 С. Большое распространение при производстве урано-ных заготовок получила сортовая прокатка, а также прокатка труб и листов. Разработана технология получения урановой фольги толщиной 25 мкм и менее. При этом горячую прокатку ведут до толщины 1 5 - 2 0 мм, после чего следует холодная прокатка с промежуточными отжигами. Иногда применяют прокатку порошковых заготовок урана и вакуумную прокатку. Волочение урана связано со значительными технологическими трудностями, особенно при больших диаметрах прутка порядка 25 - 50 мм. [43]
Страницы: 1 2 3