Присутствие - сенсибилизатор
Cтраница 3
Было бы очень интересно сравнить стереохимиче-ские направления реакций, протекающих в присутствии сенсибилизатора и без него, с направлением термического распада. [31]
Большое число исследований было посвящено выяснению вопроса о том, обязательно ли присутствие сенсибилизатора для деструкции целлюлозы под действием света. Такие исследования обычно основаны на сравнении скоростей деструкции в присутствии и в отсутствие сенсибилизатора. Многие исследователи [9, 11, 75] считают, что скорость фотодеструкции зависит от наличия кислорода; другими авторами [12, 71, 72-74, 77] установлено, что на интенсивность фотодеструкции целлюлозы светом с длиной волны 2537 А кислород не влияет. [32]
 |
Схема уровней энергии цис - и тракс-стильбенов. [33] |
На практике при установлении фотохимического равновесия между цис - и транс-изомерами в присутствии сенсибилизаторов обычно необходимо проводить предварительные опыты для подбора наиболее эффективных сенсибилизаторов и определения положения равновесия для каждого из них. [34]
Скорость полимеризации может быть значительно увеличена повышением температуры или проведением реакции в присутствии сенсибилизаторов, например солей урана, кобальта или ванадия [27], а также в присутствии органических катализаторов, например перекиси бензоила или ацетила. По этой методике перекись бензоила и жидкий хлористый винил запаивают в стеклянной трубке, погруженной в баню со смесью сухого льда с хлороформом и четыреххлористым углеродом. Запаянную трубку извлекают из бани; когда она нагревается до комнатной температуры, ее освещают солнечным светом или светом ртутной дуговой лампы до тех пор, пока весь жидкий хлористый винил не превратится в белый порошкообразный полимер. [35]
 |
Схема уровней энергии. [36] |
На практике при установлении фотохимического равновесия между цис - и тракс-изомерами в присутствии сенсибилизаторов обычно необходимо проводить предварительные опыты для подбора наиболее эффективных сенсибилизаторов и определения положения равновесия для каждого из них. [37]
Установлено, что некоторые стероиды образуют димеры при облучении их растворов в присутствии соответствующих сенсибилизаторов. [38]
Иная ситуация наблюдается, однако, в растворителях - донорах водорода - в присутствии сенсибилизаторов. [39]
Аналогичные процессы протекают при облучении полибутадиена в р-ре или в твердом состоянии у-лучами в присутствии сенсибилизаторов и без них. Предполагается, что несепсибилизированная радиационная изомеризация в твердой фазе обусловлена возбуждением я-электронов двойных связей до более высокого эпер-гстич. При возвращении молекулы в основное состояние регенерируется двойная связь, гл. [40]
Аналогичные процессы протекают при облучении по-либутадиена в р-ре или в твердом состоянии у-лучами в присутствии сенсибилизаторов и без них. Предполагается, что несенсибилизированная радиационная изомеризация в твердой фазе обусловлена возбуждением я-электронов двойных связей до более высокого энер-гетич. При возвращении молекулы в основное состояние регенерируется двойная связь, гл. [41]
Как и полибутадиен, цис - и трявс-полиизопрены изомеризуются под действием у-излучения и УФ-света в присутствии сенсибилизаторов - дибензоилсульфида и тиобепзойной к-ты. Однако при этом изомеризация сопровождается сшиванием. Установлено также, что tyitc - трйвс-изомеризация может протекать под действием перекисей за счет последовательного присоединения н отщепления радикала RO по двойной связи, а также под действием окиси азота. Превращения в цепях полиизопрена и полибутадиена протекают также под действием селена при 180 - 220 С вплоть до состояния равновесия, к-рое при этих темп - pax для полиизопрена соответствует 50 % цис - и 50 % травс-звеньев, а для полибутадиена - 26 % цис - и 74 % гора7 с-звеньев. [42]
Как и полибутадиен, цис - и тракс-полиизопрены изомеризуются под действием у-излучеиия и УФ-света в присутствии сенсибилизаторов - дибензоилсульфида и тиобензойной к-ты. Однако при этом изомеризация сопровождается сшиванием. Установлено также, что мс-транс-изомеризация может протекать под действием перекисей за счет последовательного присоединения и отщепления радикала RO по двойной связи, а также под действием окиси азота. Превращения в цепях полиизопрена и полибутадиена протекают также под действием селена при 180 - 220 С вплоть до состояния равновесия, к-рое при этих темп-рах для полиизопрена соответствует 50 % цис - и 50 % тракс-звеньев, а для полибутадиена - 26 % цис - и 74 % тракс-звеньев. [43]
Давно известно [301], что эрго-стерин и различные родственные стерины поглощают кислород под действием излучения и в присутствии сенсибилизатора, например эозина, образуя трансаннулярные перекиси. [44]
Уранил-оксалатный актинометрический метод основан на реакции разложения щавелевой кислоты под действием излучения с длинами воли менее 440 нм в присутствии сенсибилизатора - ураниловых солей. [45]
Страницы: 1 2 3 4