Cтраница 2
Подробное - рассмотрение данного вопроса - это скорее дань истории развития химической кинетики, нежели настоятельная потребность кинетики сегодняшнего дня. Рассматривая сложные газофазные реакции, Бенсон подчеркивает, что суждение о механизме реакций с участием свободных радикалов и атомов приходится иметь большей частью на основе косвенных данных. [16]
Мы кратко упомянули эти этапы не только для того чтобы проследить пути развития химической кинетики, но, главным образом, чтобы проанализировать современное состояние и место, которое она занимает в гетерогенном катализе. [17]
Поляки, выдвинутая в 1935 г. и находящаяся на том же уровне развития химической кинетики. [18]
Этот цикл работ вместе с работами по окислению водорода имеет исключительное значение для развития химической кинетики; он сыграл очень большую роль в становлении теории цепных реакций. [19]
В данном случае непринятие выразилось в форме полного игнорирования этого исследования в принципиально важных для развития химической кинетики работах I860 - 1880 - х годов. [20]
Боденштейна ( изучение газовых реакций) на рубеже двух веков начало наблюдаться постепенное изменение направления развития химической кинетики. [21]
В своей Нобелевской лекции, прочитанной 11 декабря 1956 г., Н. Н. Семенов рассмотрел основные вехи из истории учения о химическом процессе и обратил внимание на то резкое различие, которое существовало между первым периодом развития формальной химической кинетики, когда химики искусственно ограничивали поле своих исследований изучением реакций, подчиняющихся простым закономерностям, и последующими периодами, которые характеризовались включением в орбиту исследований все новых термодинамических, гидродинамических и кинетических факторов, таких, как влияние стенки реактора, примесей, теплоты от экзотермических реакций, - словом всего того, что отличает реальные процессы от их приближенных идеальных моделей. [22]
Подобно тому как исследование зависимости скорости реакций от температуры оказалось весьма плодотворным и привело сначала к установлению уравнения Аррениуса - Вант-Гоффа, а выяснение физического смысла этого уравнения привело Д. В. Алексеева к тем идеям, которые открыли новый этап в развитии химической кинетики, точно так же нам представляется продуктивным исследование зависимости электролиза от температуры. [23]
Наряду с пренебрежением отклонениями от Максвелл-Больцмановского распределения, вносящим в результаты применения метода активированного комплекса некоторую ошибку ( хотя в большинстве случаев и небольшую), метод в той форме, в которой он обычно применяется, обладает еще рядом источников неточностей: неучет кривизны пути реакции, квантование колебаний активированного комплекса и др. Тем не менее следует признать, что метод является удачным приближением, вполне приемлемым на современном уровне развития химической кинетики. Его применимость не ограничивается гомогенными реакциями. [24]
Теория горения газов, помимо своего очевидного актуального практического значения, представляет и большой научно-теоретический интерес. Развитие химической кинетики в течение последних десятилетий в высокой степени стимулировало развитие теории горения, и сейчас эта дисциплина находится на несравненно более высоком уровне, чем 20 лет назад. [25]
Так, пожалуй, впервые кинетические данные ( хотя и не дошедшие в явном виде до нас) послужили основанием для суждения о количественном составе веществ. Для подготовительного этапа развития химической кинетики было характерно развитие кинетических представлений одновременно с формированием учения о составе веществ, а впоследствии об их строении. [26]
Он сыграл положительную роль в развитии химической кинетики, так как в его основе лежат правильные качественные представления о химическом взаимодействии частиц и продолжает оставаться более общим методом подхода к решению задачи о скорости реакции, не перекрытым более общим способом. [27]
Лишь такая точка зрения позволяет выявить основные вехи развития химической кинетики, понять причины признания ( или забвения) отдельных исследований, какими бы важными сейчас они нам не казались. Это особенно необходимо подчеркнуть, так как за время развития химической кинетики ее цели, задачи и методы претерпели существенное изменение. [28]
Во-первых, поскольку при составлении возможных механизмов и контрольных требований группа физико-химиков имеет дело с экспериментальными данными, полученными на сегодняшний день, то именно по отношению к уровню знаний этого сегодня и справедливы слова наиболее вероятный механизм из нескольких возможных. Во-вторых, исторический опыт показывает, что на современном этапе развития химической кинетики происходит не столько отрицание предшествующих схем, сколько их дополнение и уточнение в том, например, смысле, что стадии, ранее считавшиеся элементарными, не оказываются таковыми. При этом основная пусть даже очень примитивно выраженная концепция предшествующих авторов не отвергается, а развивается и дополняется. [29]
Несмотря на то что предложенные им для объяснения ненормально большого фотохимического выхода хлористого водорода механизмы - ионизационных и энергетических цепей u - не получили развития в кинетике газовых реакций 12, работы Боденштейна сыграли большую роль в создании теории цепных процессов и развитии химической кинетики. Проведенное Боденштейном детальное изучение стадий цепных реакций ( инициирование, развитие и обрыв цепей) углубили представление химиков о ходе сложных реакций, а метод стационарных концентраций, позволивший выразить в кинетическом уравнении концентрации исходных реагентов, помог исследовать кинетику большого числа сложных превращений. [30]