Cтраница 2
После работы А. А. Гринберга и Б. В. Птицына представление о том, что изомерные этилтиогликоляты Рамберга являются геометрическими изомерами, кажется более обоснованным. [16]
Такая же формула для коэффициента поглощения была получена другим путем Рихтмайером, Рамбергом и Барнессом [121] в результате более сложного квантово-механического вывода и часто фигурирует в литературе. [17]
Превращения ос-галогенсульфонов в значительной степени уже были рассмотрены ранее в связи с реакцией Рамберга - Бек-лунда ( см. разд. Уместно напомнить, что в то время как внутримолекулярное замещение галогенид-иона в а-положении к сульфонильной группе протекает очень легко, межмолекулярный вариант этого замещения осуществляется крайне медленно [27]; часто атака нуклеофилов, особенно тех, которые являются относительно мягкими в шкале ЖМКО, направлена на галоген с вытеснением а-сульфонилкарбаниона. [18]
К превращениям, включающим стадию 1 3-элиминирования, относятся перегруппировки Фаворского, Небера, Рамберга - Бекланда и ряд других, которые будут обсуждены ниже. [19]
При этом, однако, предполагалось, что при одноосном растяжении поведение материала описывается трехпараметрическим уравнением упрочнения, первоначально предложенным Рамбергом и Осгудом. [20]
То же самое относится и к внутрикомплексному соединению Pt ( II) с этилтиогликолевой кислотой C2H6SCH2COOH, которое было описано Рамбергом 26 в 1910 г. Соль имеет состав Pt ( C2H5 - S - СН2 - С00) 2 и была получена в двух модификациях, которые предположительно считались ис-транс-изомерами. [21]
То же самое относится, и к внутрикомплексному соединению Pt ( II) с этилтиогликолевой кислотой C2H5SCH2COOH, которое было описано Рамбергом 26 в 1910 г. Соль имеет состав Pt ( C2H5 - S - СН2 - С00) 2 и была получена в двух модификациях, которые предположительно считались мс-т / шнс-изомерами. [22]
Период систематического увеличения разрешающей способности электронных микроскопов, начало которому было положено в 1931 г. работами Кнолля и Руски, был фактически завершен в 1946 г., когда Хиллиер и Рамберг [1] устранили астигматизм объектива и достигли разрешающей способности, лишь незначительно отличающейся от теоретического предела. Хотя барьер на пути дальнейшего прогресса имеет чисто техническую природу, все же он достаточно грозен для того, чтобы помешать любым существенным улучшениям в прямом направлении. [23]
Подобная закономерность установлена также Л. В. Дмитриевым, Р. П. Котиной и Р. П. Моисеевой [8] для слюд Каибского массива. Рамберга [13], такой взаимообмен катионов диктуется требованиями стабильной структуры. Если произойдет замещение только двухвалентного железа на магний, то во внешних кислородах пакета, в частности в связях А11Т - О-Feyi образуется неравномерное распределение электронных плотностей, которое приведет к расшатыванию структуры. [24]
Обратимое образование карбаниона из а-хлорсульфона происходит быстрее, чем замыкание цикла. Реакция Рамберга - Бекланда протекает с промежуточным образованием эписульфона. Распад эписульфона до алкена происходит стереоспецифич-но. Эписульфоны более устойчивы, чем их ыс-изомеры. В алифатическом ряду при кинетически контролируемом процессе преимущественно образуются термодинамически менее устойчивые ис-эписульфоны. [25]
В ходе рентгеноструктурного и рефрактометрического изучения силикатов [243] выяснилось, что при вхождении в структуру высокозаряженных катионов элементов Ъ - подгрупп увеличивается отношение Si: О в основном структурном мотиве, даже если валовой состав силиката достаточен ( или больше) для образования, например, ортосиликатного мотива. Это обстоятельство - логическое завершение закономерности, отмеченной Рамбергом ( см. выше), в соответствии с которой обеспечивается большая полярность связи Si-О и большая кдаалент-ность связей Me-О. [26]
Иногда наблюдается внутримолекулярное алкилирование; например внутримолекулярное замещение галогена карб-анионом, стабилизованным карбонилом, которое протекает с промежуточным образованием циклопропаноиа, является ключевой стадией перегруппировки Фаворского. Аналогичное алкилирование карбанионом, стабилизованным сульфонильной группой, происходит при реакции Рамберга - Беклунда. [27]
Из полигалогенированных сульфонов наибольший интерес, по-видимому, представляют трифторметильные производные. В отличие от полихлор - и полибромсульфонов, которые легко подвергаются реакции Рамберга - Беклунда с образованием гало-геналкенов и непредельных сульфокислот [34], трифторметилсуль-фоны способны давать анионы, причем последние могут генерироваться в очень мягких условиях, например при действии КаСОз в MeCN. Эти карбанионы могут далее вступать в обычные для этих интермедиатов реакции: реакции селективного моно - и диалкилирования, сопряженного присоединения к поляризованным двойным связям и реакцию Манниха с альдегидами. [28]
Из полигалогенированных сульфонов наибольший интерес, по-видимому, представляют трифторметильные производные. В отличие от полихлор - и полибромсульфонов, которые легко подвергаются реакции Рамберга - Беклунда с образованием гало-геналкенов и непредельных сульфокислот [34], трифторметилсуль-фоны способны давать анионы, причем последние могут генерироваться в очень мягких условиях, например при действии KsCCh в MeCN. Эти карбанионы могут далее вступать в обычные для этих интермедиатов реакции: реакции селективного моно - и диалкилирования, сопряженного присоединения к поляризованным двойным связям и реакцию Манниха с альдегидами. [29]
Правое крыло ( Гергей) двинулось северной стороной, обошло у Эперьеша преследовавшую его раньше дивизию Рамберга и быстро отогнало ее через Римасомбат к главной императорской армии. Последняя была разбита Дембинским при Эрлау, Дьендьеше, Геделле и Хатване и поспешно отступила к Пешту. Наконец, левое крыло ( Феттер), выбив Елачпча из Кечкемета, Сольнока и Цегледа, разбило его у Ясберень, заставив его также отступить к стенам Пешта. Здесь императорская армия расположилась вдоль Дуная от Пешта до Вайцена, тогда как мадьяры охватывали ее широким полукругом. [30]