Cтраница 4
Готовят 0 1; 0 2; 0 3 % растворы натурального каучука в толуоле, определяют вязкость этих растворов и самого толуола при двух давлениях. Графически определяют TJ и по формуле ( 14) рассчитывают величину М, взять соответствующее значение К. [46]
Гидрохлорид натурального каучука может быть получен пропусканием влажного НС1 через раствор натурального каучука в хлороформе. Вязкость раствора после пропускания НС1 резко падает. Циклокаучук получается также при нагревании гидрохлорида натурального каучука при 120 - 130, причем образуются 6-членные кольца, расположенные в цепи макромолекулы К. Образование 6-членных циклов может произойти в результате отщепления атома водорода из а-метиленовой грушш и хлора от третичного атома углерода. [47]
Несколько иначе взаимодействует с каучуком перекись водорода. При продолжительном встряхивании разбавленной перекиси ( 3 6) с 4 о-ным раствором натурального каучука в четыреххло-ристом углероде происходит окисление каучука, причем продукты окисления составляют две фракции. Одна из них растворима в воде, другая-в четыреххлористом углероде и частично в эфире. [48]
Несколько иначе взаимодействует с каучуком перекись водорода. При продолжительном встряхивании разбавленной перекиси ( 3 / 6) с 4 % - ным раствором натурального каучука в четыреххло-ристом углероде происходит окисление каучука, причем продукты окисления составляют две фракции. Одна из них растворима в воде, другая-в четыреххлористом углероде и частично в эфире. [49]
Добавим здесь одно замечание. Пуммерер с сотрудниками [43] предположил, что очень высокие молекулярные веса, найденные для растворов каучука в бензоле, не являются истинными молекулярными весами, а скорее представляют средний размер мицеллы, построенной из сравнительно большого числа молекул каучука. Как показал автор [16], эта теория построена на существенно ошибочном толковании поведения раствора натурального каучука в камфаре. Во-первых, установлено, что натуральный каучук растворяется в камфаре, давая подвижные растворы высокой концентрации, и в настоящее время показано, что это связано с необратимой деструкцией каучука, которой можно избежать, растворяя каучук в камфаре в вакууме, причем получаются растворы высокой вязкости. Во-вторых, малые молекулярные веса, полученные по методу Раста, объясняются тем, что не была введена поправка на отклонение этих растворов от идеального поведения; правильная интерпретация этих растворов требует учета очень большой энтропии смешения каучука с кам-фарай. [50]
Действие ультрафиолетового излучения на полимеры, в частности на натуральный каучук, известно давно, действие же ионизирующих излучений на полимеры, если не говорить о биологических материалах ( гл. Дэвидсон и Гейб [ 1 опубликовали обзор литературы вплоть до 1948 г. Фроманди [2] нашел, что при действии тихого разряда на растворы натурального каучука и полиизопрена происходит уменьшение вязкости, йодного числа, молекулярного веса и температуры размягчения этих полимеров. Хок и Лебер [3] обнаружили, что при тщательном удалении воздуха из системы тихий разряд приводит к возрастанию вязкости и молекулярного веса каучука и в конечном итоге к желатинизации. Они пришли к заключению, что результаты работы Фроманди обусловлены образованием при разряде озона из имевшегося в системе кислорода. Ньютон [4] нашел, что в тонких пленках каучука под действием катодных лучей с энергией 250 кв происходит вулканизация, но в его работе отсутствуют количественные данные. [51]
Хлоропроизводный продукт-найрит получают путем эмульсионной полимеризации хлоропрена и газа ацетилена и соляной кислоты. Найрит широко применяют для производства резин многих технических изделий вместо натурального каучука. Hai i-рпт отличается хорошей маслобензостопкостыо, озоностойкостью, не горюч, стоек ко многим агрессивным химическим веществам, а его растворы с этплацетатом п бензином по своей клейкости близки к растворам натурального каучука. Найрнт наиболее дешевый и самый перспективный заменитель натурального каучука. [52]
Для предупреждения миграции агентов ванн из зоны прихвата применяются буферные жидкости. Фильтратоотделение таких растворов крайне мало, несмешение их с буровым раствором и агентом ванны выгодно отличает их от других разделителей. При необходимости плотность жидкости, используемой в качестве буферной, может быть доведена до требуемых значений. Среди композиций указанных жидкостей в первую очередь могут найти широкое применение: а) раствор натурального каучука ( НК) концентрацией 0 3 - 3 0 % в предельных углеводородах ( бензине, керосине, дизельном топливе); б) раствор синтетических каучуков ( СК) концентрацией 0 5 - 5 0 % в предельных или ароматических углеводородах ( дизельном топливе, ароматизированном газоконденсате, сланцевом конденсате, ксилолах и др.); в) раствор полистирола концентрацией 0 2 - 3 0 % в ароматических углеводородах; г) растворы поливинилацетата в простых и сложных эфирах. [53]
Чем выше концентрация, тем выше температура, при которой растворы высокомолекулярных веществ переходят в студни. Например, достаточно концентрированные ( 30 - 45 % - ные) растворы желатина способны застудневать уже при температуре около 30 С, более разбавленные ( 10 % - ный) растворы переходят в студень при температуре около 22 С. Растворы агара застудневают при еще более высоких температурах. Наоборот, растворы каучука застудневают только при температурах, лежащих значительно ниже нуля. Так, 3 % - ный раствор натурального каучука переходит в студень при температуре - 41 С. Плохое застудневание растворов каучука объясняется, конечно, отсутствием в его молекулах полярных групп, способных, вступая друг с другом в контакт, образовывать достаточно прочную связь. [54]