Cтраница 2
Количественное определение числа гидроксильных групп проводят с помощью ацетилирования уксусным ангидридом в присутствии пиридина. Расход уксусного ангидрида на эту реакцию определяется титрованием щелочью. В других случаях содержание фенолов определяют с помощью реакции галоидирования. [16]
В метиленхлориде содержится менее 1 % воды, в то время как концентрированная уксусная кислота, используемая в качестве растворителя, содержит 2 - 3 % воды. Следовательно, расход уксусного ангидрида на связывание воды, вводимой с растворителем в ацетилирующую смесь, при применении метиленхлорида уменьшается примерно на 0 2 - 0 3 кг на 1 кг получаемой ацетилцеллюлозы. [17]
Предложен удобный способ анализа, особенно для характеристики смеси метилированных и этилированных аминовпз. По этому способу первичный амин определяют диазотированием и последующим сочетанием; вторичный амин определяют по расходу уксусного ангидрида на ацетилирование его и первичного амина. [18]
Предложен удобный способ анализа, особенно для характеристики смеси метилированных и этилированных аминовиз. По этому способу первичный амин определяют диазотированием и последующим сочетанием; вторичный амин определяют по расходу уксусного ангидрида на ацетилирование его и первичного амина. [19]
Триацетатное волокно имеет некоторые экономические преимущества перед диацетатным. При получении триацетата целлюлозы исключаются операции омыления и созревания ацетата, увеличивается выход продукта, соответственно уменьшается расход уксусного ангидрида и количество уксусной кислоты, поступающей на регенерацию. [20]
Сушка волокна, пропитанного раствором солей, позволила упростить процесс ацети-лирования и сделать его более экономичным, так как исключается расход уксусного ангидрида на побочную реакцию с водой. Эта обработка является своеобразной активацией целлюлозы с одновременным нанесением катализатора - водорастворимой соли или смеси солей. [21]
Применение в качестве растворителя ме-тиленхлорида 8 вместо уксусной кислоты позволило значительно увеличить объем и производительность аппаратов, упростить регенерацию растворителей и уменьшить расход уксусного ангидрида. Разработаны также эффективные способы регенерации уксусной кислоты в производстве ацетилцеллюлозы и улавливания летучих растворителей при получении диацетатного волокна. Скорость формования волокна сухим способом достигла 250 - 300 м / мин. [22]
Объясняется это следующим обстоятельством: при ацетилировании в безводном пиридине соли этаноламина и дикарбоновой кислоты уксусный ангидрид расходуется как на ацетилирование гидроксильных групп, так и на ацетилирование аминогрупп. При этом карбоксильные группы, бывшие до того связанными солеобразно с аминогруппами, освобождаются, и количество свободных карбоксильных групп точно соответствует расходу уксусного ангидрида на ацетилирование гидроксильных и аминогрупп. [23]
В одной из первых работ, направленных к созданию технического метода синтеза кумарина, В. И. Исагулянцем и Е. К. Смольяниновой [298] в качестве катализатора в этой реакции применен поташ; предложено проводить процесс при нагревании с одновременной отгонкой образующихся уксусной кислоты, фенилацетата ( продукта ацетилирования фенола, обычно присутствующего в салициловом альдегиде) и других летучих основных и побочных продуктов реакции. Изме нением порядка добавления взаимодействующих веществ, температурного режима проведения процесса, а также обеспечением тщательного удаления образующейся уксусной кислоты из реакционной смеси удалось значительно сократить расход уксусного ангидрида и повысить выход кумарина; показано, что реакция протекает и в отсутствие катализатора. [24]
Метод непрерывного ацетилирования вискозного шелка, разработанный в Киотском университете ( Япония), заключается в следующем. После этого через трубку пропускают воздух, насыщенный парами уксусного ангидрида, при температуре 30 в течение 20 час. Расход уксусного ангидрида составляет 0 42 г в час. Однако при этом методе существует опасность набухания волокна в уксусной кислоте, образовавшейся при взаимодействии уксусного ангидрида с водой, удержанной волокном в результате предварительной обработки волокна слабым раствором серной кислоты. [25]
Однако применение для ацетилирования целлюлозы с повышенной влажностью нецелесообразно, так как при этом значительно увеличивается расход уксусного ангидрида на реакцию с водой, сорбированной волокном. Эффект активации существенно зависит от концентрации применяемой уксусной кислоты. Однако с увеличением содержания воды увеличивается расход уксусного ангидрида. Поэтому из экономических соображений не рекомендуется применять для активации уксусную кислоту, содержащую более 5 % воды. [26]
Большое значение имеет содержание воды в уксусной кислоте. В присутствии воды активирующее действие уксусной кислоты усиливается и активация протекает в более мягких условиях, чем при использовании безводной смеси. В связи с этим следует отметить и значение влажности исходной целлюлозы. Более высокая влажность приводит к сильному разогреванию реакционной массы в начале ацетилирования за счет выделения тепла при гидролизе уксусного ангидрида. Это, в свою очередь, осложняет управление процессом и увеличивает расход уксусного ангидрида. Меньшая влажность целлюлозы снижает ее реакционную способность. [27]