Cтраница 4
То обстоятельство, что данная связь металл - лиганд зависит от других связей металл - лиганд с тем же атомом металла, не так легко проиллюстрировать. Однако не трудно увидеть, что в случае координации с данным атомом металла двух лигандов, один из которых способен к ( L - М) л-связыванию, а другой к ( М - Ь) л, оба должны взаимно повышать прочность соответствующих связей. Так, в то время как первый лиганд увеличивает заряд атома металла, уменьшая его электроотрицательность, другой лиганд, наоборот, уменьшает заряд атома металла, увеличивая тем самым его электроотрицательность, что приводит к повышению способности к связыванию. [46]
Зависимость силовых констант ( Л. мгдин / см и энергий (.. ее связей углерод - углерод ( алиф и углерод - водород от межатомных. [47] |
Установлено, что если данная связь характеризуется почти одинаковой длиной для ряда молекул, то она имеет и одинаковую энергию и одинаковую силовую постоянную. Если в какой-либо молекуле связь имеет меньшую длину, чем обычно, то значит, что эта связь в данной молекуле обладает большей энергией и большей силовой постоянной. В табл. 13 и на рис. 16 приведены различные характеристики связей С-С и С - Н для алифатических углеводородов. Аналогичные соотношения имеют место также для других рядов различных связей при условии, если они правильно сравниваются. В табл. 14 и на рис. 17 приведены значения энергии связей в тетрагалогенидах элементов четвертой группы. С изменением межатомных расстояний энергия связей и силовые константы меняются одинаково. Это особенно ясно видно на примере. [48]
Характеристическая частота колебаний для данной связи или группы определяется значением соответствующей силовой константы - упругой постоянной: чем она больше, тем больше частота колебаний. [49]
Теоретическим путем энергия разрыва данной связи, например энергии связи Ri - R2 в молекуле RiR2, может быть вычислена как разность энергий частиц R. Средняя энергия связей определяется из теплоты атомизации, вычисляемой как разность энергии всех входящих в состав данной молекулы атомов и энергии молекулы. [50]
Если вследствие резонанса валентных структур данная связь имеет кратность, промежуточную между одинарной и двойной или двойной и тройной, то и длина связи принимает промежуточное значение. [51]
Чтобы определить, является ли данная связь лишней, ее надо отбросить. Если же - число степеней свободы не увеличится, то связь лишняя. [52]
Если вследствие резонанса валентных структур данная связь имеет кратность, промежуточную между одинарной и двойной или двойной и тройной, то и длина связи принимает промежуточное значение. [53]