Cтраница 4
При действии соляной кислоты разлагается с образованием кремневодородов. Силициды кальция используются в качестве восстановителей, например для восстановления диоксида титана до металлического титана. Специальный сплав - силикокальций, по составу близкий к CaSi2, применяется как сильнейший раскислитель в производстве некоторых марок стали. [46]
Диаграмма состояния системы Са - Si, по Велеру и Шлифаке, приведена на рис. 18, из которого следует, что только моносилицид CaSi плавится конгруэнтно, а остальные два ( Ca2Si и CaSi2) - инконгруэнтно. Эвтектика Са - Ca2Si была определена только экстраполяцией, так как металлический кальций очень сильно разрушал тигли. Наличие трех силицидов кальция в системе Са - Si было установлено также и на основе измерений электрических потенциалов сплавов. [47]
Пятиокись тантала - амфотерное соединение ( кислотные свойства слабее, чем у Nb205), которое при сплавлении со щелочами или карбонатами щелочных металлов превращается в танталаты. Танталаты образуются также при сплавлении Та205 с окислами различных металлов, например MgO, CaO, SrO, BaO, FeO. Для полного восстановления Та205 при нагревании используют гидрид кальция, силицид кальция или элементарный кремний. [48]
Кроме самого распространенного кислородного соединения кремния - двуокиси SiO2 - существуют соединения низших степеней окисления кремния: закись Si2O, окись SiO, или монокс, и их гидраты. Закись кремния в свободном виде не получена. Но есть ее производное - гидрат закиси кремния Si2O - H2O, называемый силиконом и получаемый действием кислот на силициды кальция. [49]
Система Sr - Si еще совершенно не изучена. Джекобе ( 1900 г.) сообщил, что он синтезировал дисилицид стронция SrSi2 из SrCO3 и SiO2 восстановлением углеродом в электрической печи, и отметил, что это соединение при реакции с НС1 не образует силикоацетилена. Для получения силицидов стронция необходимо применять, по Велеру и Шуффу [118], более высокую температуру, чем для силицидов кальция. [50]
Силены SiRH2n и с и л и н ы SinH2n 2 в мономерной форме не выделены. Получен субиодид SiJ2, производное SiH2, что служит косвенным доказательством существования последнего. Образование силикоэтилена SijH4 не доказано; вероятно, он существует в полимерной форме. Полимерные вещества, отвечающие общей ф-ле SinH2n 2 выделены при разложении моносилана в калориметрич. Предполагается, что при обработке силицида кальция разб. Ненасыщенные полимерные гидриды ( SiH) x образуются при самопроизвольном разложении высших силанов и при разложении силицидов. [51]
Силены 81 гНгп и с и л и н ы SjnH271 2 в мономерной форме не выделены. Получен субиодид Si J2, производное Sill2, что служит косвенным доказательством существования последнего. Образование силикоэтилеиа Si2H4 не доказано; вероятно, он существует в полимерной форме. Полимерные вещества, отвечающие общей ф-ле Sin Н2 2) выделены при разложении моносилана в калориметрии, бомбе. Предполагается, что при обработке силицида кальция разб. Ненасыщенные полимерные гидриды ( S1H) образуются при самопроизвольном разложении высших силанов и при разложении силицидов. [52]
Тетрабромид кремния SiBr4 получается вследствие реакции брома и кремния при температуре красного каления. Это соединение может быть синтезировано также и путем реакции брома со смесью кремнезема и угля при нагревании. Тетрабромид кремния при комнатной температуре представляет собой бесцветную жидкость, дымящую на воздухе и разлагающуюся водой, подобно тетрахлориду кремния. Особого технического значения Тетрабромид кремния пока не имеет. Полибромсилан до Si4Br10 получается при действии тихого электрического разряда на SiHBr3 или реакции брома с силицидами кальция. [53]
Если исследуются порошкообразные взрывчатые вещества на основе аммиачной селитры или хлоратные взрывчатые вещества ( аммониты и хлоратиты, порошкообразные безопасные взрывчатые вещества) и если аммиачная селитра или хлорат идентифицированы указанным выше способом, то можно сперва растворить в воде кислородсодержащие соли, а нерастворимые составные части отфильтровать и высушить. В случае хлоратита 3 на поверхности водного слоя будет плавать керосин или минеральное масло. Древесная мука остается во взвешенном состоянии. Тринитротолуол трудно растворим в эфире, поэтому его лучше извлекать ацетоном, причем тогда остается нерастворимый в воде и ацетоне остаток. Алюминий легко узнается по металлическому блеску тонкого порошка. Силициды кальция или алюминия остаются в виде тяжелых тонких черных порошков. Первый из них с соляной кислотой образует самовоспламеняющийся кремнистый водород. [54]
Нитрид кремния представляет собой легкий белый порошок, около 1900 С возгоняющийся. Он известен в двух кристаллических формах [ d ( SiN) l 72 - 1 75 А ] и очень устойчив по отношению к различным химическим воздействиям. Так, расплавленные щелочи медленно растворяют его ( по схеме Si3N4 12NaOH3NaSiO4 - t - 4NH3), но раствор NaOH не действует даже при кипячении. До 1000 С нитрид кремния не реагирует ни с Оа, ни с На, ни с водяным паром. Горячая концентрированная фтористоводородная кислота разлагает его ( по схеме: Si3N4 16HF2 ( NH) 2SiF6 - f - SiF. Около 1000 С он приобретает полупроводниковые свойства. Для кремния известны также аналогичные цианиду и цианамиду кальция соединения состава Ca ( SiN) 2 и CaSiN2, которые могут быть получены нагреванием силицидов кальция в атмосфере азота. [55]