Cтраница 2
Основой силиконовых смол являются соединения кремния с кислородом с присоединенными к атомам кремния органическими радикалами. Органическими радикалами могут быть углеводороды с короткой цепью от метильной до амильной группы, соединения циклического строения, например фенильная группа, а также ненасыщенные группы, как виниловая и аллиловая. Кроме того, в продаже имеются силиконы, в которых соединения кремния химически связаны с алкидными смолами. В лакокрасочной промышленности силиконовые смолы являются сравнительно новым видом сырья, поэтому в настоящее время в продаже имеется только небольшое число этих смол, но можно ожидать, что в ближайшее время будут разработаны и внедрены в практику новые силиконовые смолы. [16]
Проведенное исследование показывает, какое важное значение приобретает изучение структурно-группового химического состава продуктов термической п тсрмокаталитическон переработки нефти и нефтяных продуктов. Полученные:: швые данные позволили отвергнуть существующее представление об алифатической структуре непредельных соединений продуктов промышленной пирогенизации п крекинга нефтяного сырья и показали, что последние представляют собой соединения преимущественно циклического строения. [17]
Современное состояние вопроса о каталитической ароматизации парафиновых углеводородов в целом освещено в книге с достаточной полнотой и широтой. Помимо механизма реакции, обсуждается история вопроса, дается сравнительный обзор исследований по ароматизации парафинов, проведенных с различными катализаторами, рассматриваются реакции углеводородов других классов в условиях каталитической ароматизации парафинов и другие примеры непосредственного перехода от соединений с открытой цепью углеродных атомов к соединениям циклического строения. Дается также достаточно широкий и критический обзор зарубежных исследований по ароматизации парафинов. Большая и тщательно подобранная библиография по всем обсуждаемым в книге вопросам позволит использовать ее не только как обзор, но и как конкретную помощь в работе тех исследователей, которые занимаются каталитической ароматизацией парафиновых углеводородов и смежными вопросами в лаборатории или на производстве. [18]
В связи с этим перед исследователями возникла задача определения постоянных скоростей уже изученных химических процессов и проверки найденных ранее закономерностей. Он показал, что соединения циклического строения и с открытой цепью оказывают различное влияние на скорость органических реакций. [19]
К таким веществам относятся: вода, углекислый газ, сероводород, аммиак, этан, этилен, пропилен, низшие ацетиленовые углеводороды нормального строения. При более низких температурах в существенных количествах адсорбируются инертные газы ( неон, аргон, криптон и ксенон), кислород азот, окись углерода и метан. Цеолит NaA не адсорбирует: высшие нормальные парафины, начиная с пропана, парафины ызо-строения и бутены-2, высшие спирты и все соединения циклического строения. [20]
В 1952 г. была опубликована работа Г. М. Мамедалиева и Ф. Д. Рзае-иой [9], исследовавших состав непредельных углеводородов отдельных фракций керосинов тзрмического крекинга. Авторы пришли к выводу, что ими найдены условия для прямого избирательного гидрирования непредельных углеводородов керосинов термического крекинга и что непредельные углеводороды фракций керосина термического крекинга в основной своей массе представляют соединения циклического строения. Таковы краткие литературныз данные по вопросу избирательного гидрирования. [21]
В настоящее время разрабатывается ряд новых химических методов, в частности экстракция меркаптанов аминоэти-латсм натрия ( раствор в этилендиамине), выделение сернистых соединений в виде нерастворимых меркаптидов аммония, разделение циклических и алифатических сульфидов путем образования комплексных продуктов с солями тяжелых металлов [8], отделение сернистых соединений нормального строения от соединений разветвленного и циклического строения путем образования клатратных аддуктов с мочевиной и тиомочевиной. [22]
В настоящее время разрабатывается ряд новых химических методов, в частности экстракция меркаптанов аминоэти-латом натрия ( раствор в этилендиамине), выделение сернистых соединений в виде нерастворимых меркаптидов аммония, разделение циклических и алифатических сульфидов путем образования комплексных продуктов с солями тяжелых металлов [8], отделение сернистых соединений нормального строения от соединений разветвленного и циклического строения путем образования клатратных аддуктов с мочевиной и тиомочевиной. [23]
Одновременно с теорией Абдергальтена были высказаны и другие соображения о структуре белков. Так, Пауль Каррер ( 1889 - 1971) допускал, что в структуре белковых молекул, помимо дикето пиперазинов, принимают участие и другие циклические группировки. Каррер синтезировал несколько соединений, содержащих различные циклы, которые при действии кислот гидролитически расщеплялись с образованием аминокислот. Но ему не удалось синтетически получить соединения циклического строения, состоящие из аминокислот. [24]
На основании результатов разделения п анализа выделенных продуктов был произведен расчет группового химического состава исследуемого экстракта. При этом потери при всех аналитических операциях, не превышающие как правило 3 - 4 %, были распределены пропорционально выходам соответствующих продуктов. Из полученных результатов ( табл. 4) следует, что около половины всех кислородных соединений приходится па долю карбонильных различного строения, причем содержание циклических карбонильных примерно в два раза выше карбонильных нормального строения. Содержание кислородных соединений без определенных функций, которые условно могут быть отнесены к простым зфпрам, достигает - 3 %, причем большее количество приходится на долю соединений циклического строения. [25]
На промывание образовавшихся кристаллов комплекса мочевины с кислородными соединениями расходовали 2 л пзооктана. Всего мочевиной было обработано 252 г нейтральных кислородных соединений, в результате чего выделено 63 г продуктов, образующих комплекс с мочевиной. Для продуктов разделения были определены физико-химические показатели ( d, молекулярный вес, n D, ( UF с в), элементарный состав и рассчитаны эмпирические формулы. Полученные при этом результаты ( табл. 1) свидетельствуют о том, что кислородные соединения, образующие комплекс с мочевиной, являются смесью соединений нормального строения, насыщенных и имеющих в молекуле двойные связи. Кислородные соединения, не прореагировавшие с мочевиной, являются, очевидно, соединениями циклического строения. Низкое значение величины относительной дисперсии, для циклических соединений равное 23 4, указывает па то, что соединения с двойными углеродными связями присутствуют в сравнительно малом количестве. Рассчитанная эмпирическая формула подтверждает это предположение. [26]