Cтраница 2
Эти способы могут служить для промышленного производства гексахлорциклопентадиена. Однако, учитывая ограниченное количество циклопентадиена, который необходим для производства различных других соединений, более целесообразно получать гекса-хлорииклопентадиен из производных алифатических углеводородов. [16]
Предложенный механизм окисления кетонов согласуется с данными Робертсона и Уотерса 137 138, изучавших окисление а - и р-тетралона и циклогексанона кислородом, а также Пако 139, который получил а-дикетоны, альдегиды и кислоты при окислении ряда монокетонов в присутствии фталоцианина никеля. Более глубокое окисление кетонов, помимо первичных продуктов, может приводить к различным другим соединениям. [17]
Однако не были выделены соединения, в которых кремний был бы связан с элементами этой группы. Так, трифенилсилиллитий реагирует с трифениларсином, трифенилсурьмой и трифенилвис-мутом, образуя наряду с гексафенилсурьмой тетрафенилсилан и различные другие соединения в зависимости от метода выделения. В результате карбонизации реакционной смеси были выделены различные количества бензойной кислоты, что свидетельствует об образовании в качестве промежуточного продукта ме-таллоорганического реагента. [18]
Многие вещества, входящие в данную группу, выводятся из воды с помощью активированных углей. Как известно, на активированном угле хорошо сорбируются гидрофобные соединения, к которым относятся углеводороды нефти, ароматические углеводороды и их производные ( хлорфенол), хлорированные углеводороды и различные другие соединения, растворяющиеся в воде в небольших количествах. [19]
Гребе 1во утверждает: Почти все участники конгресса сразу признали, что Авогадро первым предложил гипотезу, которую часто называют гипотезой Ампера. Однако даже после конгресса в Карлсруэ многие химики - - и не из второстепенных - продолжали придерживаться представлений jjjKepapa или эквивалентов Гмелипа; им казалось, что теория Авогадро Де объясняет аномальную плотность паров, которую обнаруживают аммонийные соли, пятихлористый фосфор и различные другие соединения. Между тем эта аномалия была объяснена самим Канниццаро примерно за год до публикации Очерка. Действительно, реферируя заметку А. Сент-Клер Девиля О диссоциации, или разложении, тел под влиянием тепла 161, Канниццаро 1ва высказал следующие соображения: Факты, описанные в этой статье, укрепили во мне подозрение, возникшее с некоторых пор, что кое-кто из химиков принимал объемные веса смесей составных частей сложных тел за плотности паров самих этих тел. Так, например, мне кажется довольно вероятным, что при температуре, при которой определяется плотность пара гидрохлорида аммиака ( хлористого аммония), это тело распадается на хлористоводородную кислоту и аммиак, которые снова соединяются друг с другом при охлаждении, и что то же самое происходит со всеми другими солями аммиака и летучих кислот. Легкость, с которой все аммиачные соли разлагаются при нагревании на аммиак и кислоту, и описанный в этой статье факт, относящийся к безводному карбонату аммиака, говорят в пользу такого предположения. До сих пор химики отвергали допущение, что аммиак и кислота могут сосуществовать в виде газообразной смеси, не соединяясь друг с другом, но факты, приведенные Девилем, опровергают это предубеждение; если признать, что имеется температура, при которой могут быть устойчивы компоненты диссоциировавшей гидроокиси калия, то можно принять также, что под влиянием высокой температуры могут находиться в контакте летучая кислота и аммиак, не соединяясь друг с другом. Итак, когда определяется плотность пара сложного тела, необходимо доказать, что оно во время наблюдения не распадается на свои составные части с последующим воссоединением при охлаждении. Недостаточно, например, наблюдать, что берется для возгонки аммиачная соль и что она полностью получается снова после окончания наблюдения, надо также доказать, что в то время, когда она существовала в парах, две ее составные части были соединены, а не смешаны. [20]
Химизм этой конденсации неясен. Ацетонтетрасульфокислота реагирует таким же образом. Описана [468] конденсация формилметионовой кислоты с различными другими соединениями. [21]
Углеводороды, входящие в состав топлив, редко употребляются в моторах в чистом виде. Однако в ряде случаев индивидуальные углеводороды смешивают с другими соединениями в целях получения смесей с желаемой характеристикой. Производственная оценка детонационных характеристик индивидуальных соединений должна заключаться в оценке и их смесей с различными другими соединениями. Но детонационная характеристика соединений в смеси зависит от процентного соотношения смеси, от детонационной характеристики и химического строения эталонного топлива, так что прямого соответствия между поведением углеводородов в смесях и поведением их в чистом виде нет. Парафиновые углеводороды имеют октановые числа смешения, примерно равные октановым числам, полученным при испытании их в чистом виде. Однако многие олефиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды, особенновысокооктановые, имеют октановые числа смешения в парафиновых углеводородах много выше октановых чисел, полученных при испытании их в чистом виде. [22]
Анализируя обширный литературный материал, посвященный химическим средствам искусственного удаления листьев растений, можно прийти к выводу о том, что все изученные к настоящему времени соединения, обладающие большей или меньшей активностью при применении их в качестве дефолиантов, по характеру действия делятся на следующие группы: окислители, восстановители, ферментные яды и вещества, инактивирующие или разрушающие хлорофил. Примером первой группы веществ могут служить хлораты магния и натрия, некоторые нитрозо - и нитросо-единения. Из восстановителей следует указать ксантогенаты щелочных металлов, тиоцианаты, тиомочевину и ее производные, сульфиды и сульфоксиды и различные другие соединения такого типа. [23]
Большинство молекул, стоящих в последних группах изомеров, едва ли способно к существованию, однако они представляют некоторый интерес, поскольку их высшие аналоги, возможно, обладают этой способностью. Вряд ли мне нужно добавлять, что, следуя по указанному здесь пути, можно для высших рядов найти формулы чрезвычайно многих изомеров и метамеров. Одно то обстоятельство, что в этих рядах возможно существование изомерных одноатомных алкогольных радикалов, уже значительно способствует в данном случае, как это легко заметить, увеличению случаев изомерии и метамерии. Если принять во внимание также азотистые, сернистые и различные другие соединения углерода, то действительно придется согласиться со словами Кольбе, что число изомеров поднимается до головокружительной высоты и без того, чтобы считать водородные атомы метила, или, что то же самое, эквиваленты атома углерода, неравноценными. [24]
Самая интересная работа по вопросу о получении при помощи реакции Фриделя-Крафтса кетонов из углеводородов ряда парафинов и циклопарафинов принадлежит Hopff y98 и была уже разобрана нами в гл. Напомним здесь лишь, что автор конденсировал в присутствии безводного хлористого алюминия углеводороды ряда парафинов и циклопарафинов с хлорангидридами кислот ( хлористый ацетил), а также и под давлением с окисью углерода и1 получил таким образом кетоны и другие соединения. Так например конденсация норм, пентана с хлористым - ацетилом приводит к образованию 2-ацетилпентана, а циклогексан дает при этом циклоалкил кетон. Насыщенные углеводороды в присутствии хлористого алюминия реагируют под высоким давлением при температурах, равных приблизительно 100, также и с окисью углерода, тоже образуя при этом ряд кетонов. Несмотря на то что выхода чистых кетонов, которые получил в указанных условиях Hopff, были очень невелики и что здесь одновременно имело место образование значительных количеств различных других соединений, работа этого исследователя все же имеет большое значение для лиц, интересующихся химическими превращениями насыщенных углеводородов. [25]
Простой обмен водорода на металл происходит ( Berthelot), например, при нагревании натрия и калия в атмосфере ацетилена, причем, смотря по силе действия, образуются твердые соединения состава C2HNa или G2Na2, которые, двойным разложением с водою, могут опять возрождать ацетилен. Однако известно аллиленное производное серебра C3H3Agr которое именно и составляет осадок, производимый аллиленом в аммиа-кальном растворе окиси серебра ( ср. Си 63 4, Си окисная медь, Си 2 закисная медь), имеют совершенно другой состав. С такой точки зрения, соединения этих радикалов являются непредельными телами, отвечающими типу С Н2П, а сродство, которым радикалы действуют, принадлежит углю. Впрочем, строение их далеко еще нельзя назвать известным. Различные другие соединения тех же радикалов могут вообще получаться действием ацетилена на растворы соответствующих металлических соединений; с раствором хлористой, бромистой или йодистой закисной меди в хлористом, бромистом или йодистом калии получаются сначала двойные соединения ( иногда - кристаллические) этих калийных солей с галоидными соединениями купрозацетила, а при промывке осадков, растворами тех же калийных солей, остаются самые галоидные соединения купрозацетила. [26]