Cтраница 2
Скорость структурной изомеризации метнлалканов, диметилалканов и диметилциклогексанов в присутствии серной кислоты чрезвычайно сильно зависит от концентрации кислоты. Так, например, повышение концентрации кислоты с 99 5 до 99 8 % вызывает увеличение скорости реакции ( при установившемся состоянии равновесия) в 64 раза. Хотя скорости структурной изомеризации и изомеризации двойной связи являются различными, этот пример наглядно иллюстрирует исключительное влияние даже неболь ших изменений концентрации серной кислоты. [16]
Скорость структурной изомеризации метилалканов, диметилалканов и диметилциклогексанов в присутствии серной кислоты чрезвычайно сильно зависит от концентрации кислоты. Так, например, повышение концентрации кислоты с 99 5 до 99 8 % вызывает увеличение скорости реакции ( при установившемся состоянии равновесия) в 64 раза. Хотя скорости структурной изомеризации и изомеризации двойной связи являются различными, этот пример наглядно иллюстрирует исключительное влияние даже небольших изменений концентрации серной кислоты. [17]
При появлении какого-либо возмущения или изменении управляющего воздействия система регулирования приходит в движение. При этом так называемая устойчивая система при установившихся значениях управляющих и возмущающих воздействий, спустя некоторое время, вновь приходит к установившемуся состоянию равновесия, а неустойчивая система, придя в движение, не приходит к установившемуся состоянию равновесия, а отклонение ее от состояния равновесия будет либо все время увеличиваться, либо непрерывно изменяться в форме постоянных незатухающих колебаний. [18]
Клейнер [46] нашел, что при 15 положение равновесия достигается в течение суток. Возможно, что это обстоятельство несколько снижало точность его результатов, так как прибавление роданида к пришедшей в равновесие смеси солей алюминия, железа и фтора должно было вновь смещать ранее установившееся состояние равновесия. [19]
Вакуумсушилка применима для материалов, требующих низких температур сушки, если эти материалы не сушатся до устойчивой влажности. Она применима для этих материалов, если температура участка, где материал испаряет гигроскопическую влагу, соответственно понижается, или, наконец, если скорость сушки такова, что не наступает установившегося состояния равновесия. [20]
При появлении какого-либо возмущения или изменении управляющего воздействия система регулирования приходит в движение. При этом так называемая устойчивая система при установившихся значениях управляющих и возмущающих воздействий, спустя некоторое время, вновь приходит к установившемуся состоянию равновесия, а неустойчивая система, придя в движение, не приходит к установившемуся состоянию равновесия, а отклонение ее от состояния равновесия будет либо все время увеличиваться, либо непрерывно изменяться в форме постоянных незатухающих колебаний. [21]
Однако даже самые маловероятные случаи по теории вероятностей не являются невозможными, из нее следует только, что они должны встречаться чрезвычайно редко. Между формальной термодинамикой и статистической механикой, следовательно, возникает противоречие, состоящее в том, что статистическая механика допускает процессы, происходящие с уменьшением энтропии, то есть переходы от состояний более вероятных к менее вероятным. С точки зрения термодинамики, раз установившееся состояние равновесия изолированной системы должно существовать вечно; без воздействия внешних сил система не может выйти из состояния термодинамического равновесия. В противоположность этому статистическая механика утверждает, что система без воздействия извне самостоятельно может выйти из положения равновесия, вновь в него возвратиться и снова перейти в состояние, не соответствующее равновесному. Это утверждение не является чисто теоретическим. Для систем, состоящих из небольшого числа частиц, например для части коллоидного раствора, наблюдаемого в микроскоп, такие отклонения от равновесного состояния, соответствующего равномерному распределению частиц по всему объему, встречаются довольно часто и, что весьма важно, как раз с такой частотой, которая следует из теории Смолуховского. [22]
В твердых органических веществах с жесткой решеткой линия поглощения в спектре протонного магнитного резонанса ( ПМР) очень широкая. Для многих соединений ширина этой линии составляет около Ы0 - 3 Т или 4 - Ю4 Гц в единицах частоты. В жидкости ширина линии ПМР стремится к нулю. Таким образом, спектр ПМР частично расплавленного образца состоит из узкой линии, соответствующей поглощению жидкой фазы, и широкой полосы поглощения твердой фазы. Интенсивность поглощения пропорциональна числу ядер. Поэтому измерив интенсивность поглощения жидкой фазы для установившегося состояния равновесия и для полностью расплавленного образца, можно рассчитать доли жидкой фазы. Интенсивность линии поглощения жидкости определяется измерением площади выделенного пика. Этот способ более надежен, чем измерение высоты пиков. [23]