Cтраница 4
При отсутствии в них электронных переходов такие молекулы дают колебательно-вращательные спектры испускания и поглощения, лежащие в инфракрасной области. Способность таких молекул поглощать инфракрасное излучение ( так называемая Оптическая активность асимметричных молекул) имеет большое значение для изучения строения и свойств таких молекул. С другой стороны, молекулы, не обладающие дипольным электрическим моментом ре, не поглощают инфракрасного излучения, поэтому газы азот N2 и кислород О2, входящие в состав атмосферы, являются прозрачными для проходящего инфракрасного излучения. Наоборот, пары воды, входящие в состав атмосферы, поглощают инфракрасное излучение, ибо молекула Н2О имеет значительный дипольный момент ре. Однако при некоторых длинах волн коэффициент поглощения инфракрасного излучения парами воды оказывается небольшим и для этих участков спектра атмосфера является прозрачной. Это имеет большое значение для радиоастрономии и в военном деле для обнаружения объектов по их тепловому, инфракрасному излучению. [46]
Вращательные стоксовьг и антистоксовы линии связаны с разными ветвями колебательно-вращательного спектра, и, согласно обозначениям, используемым в разд. Зная, какие переходы наблюдаются в спектре, можно связать линии комбинационного рассеяния с энергетическими уровнями молекулы на основании такого же анализа, как для соответствующего спектра поглощения, и, таким образом, извлечь информацию о силовых постоянных, моментах инерции, геометрии молекулы и идентифицировать исследуемые вещества. [47]
Какие молекулярные постоянные могут быть рассчитаны из данных по колебательно-вращательным спектрам, проявляющимся в инфракрасной области. [48]
Как и все симметричные двухатомные молекулы, водород не имеет дипольного колебательно-вращательного спектра. [49]
Угловой момент и симметрийные понятия находят многочисленные применения при исследовании колебательно-вращательных спектров многоатомных молекул. Эти применения включают принципы инвариантности, входящие с самого начала в определение движущихся систем отсчета; построение самого гамильтониана; классификацию взаимодействий в соответствии с их тензорными относительно группы 0 ( 3), G-инвариантными свойствами, где G - подгруппа в О ( 3); определение расщепления уровней, связанного с такими взаимодействиями; квантование углового момента вдоль различных осей симметрии молекулы; теорию Фробениуса индуцированных представлений; асимптотическое поведение коэффициентов Вигнера; принцип запрета Паули и другие вопросы. В настоящем разделе рассматриваются эти приложения, и в последнем подразделе дается иллюстрация их успеха в интерпретации недавно полученных лазерных спектров. [50]
На рис. 1.23 видно распределение интенсивностей линий вращательной структуры в колебательно-вращательных спектрах. Оно характерно тем, что с увеличением вращательного квантового числа / интенсивность линий вращательной структуры в Р - и Pv-ветвях сначала возрастает, а потом постепенно падает. При увеличении температуры газа заселенность состояний с большими / увеличивается и соответственно максимумы интенсивностей в Р - и Pv-ветвях смещаются в разные стороны от центра полосы. При этом число наблюдаемых линий вращательной структуры увеличивается, а интенсивность линий в максимуме падает. Квантовое число максимума интенсивности оценивается по той же формуле (11.11), что и для чисто вращательного спектра. [51]
Схематическое изображение колебательно-вращательных переходов и спектров двухатомных молекул. [52] |
В результате переходов между системами вращательных подуровней двух соседних колебательных состояний образуется колебательно-вращательный спектр, характеризуемый рядом особенностей. Поясним это на примере переходов & 0-и 1, наиболее часто реализующихся на практике. [53]
Вращательная постоянная Во молекулы СШ определена на основании анализа тонкой структуры полос колебательно-вращательных спектров. [54]
В - этом уравнении х - коэффициент ангармоничности, который находят по колебательно-вращательному спектру. [55]
Чем объясняется наличие только двух ветвей ( Р и R) в полосе колебательно-вращательного спектра двухатомного газа. [56]