Максимальная стабилизация

Cтраница 3

Согласно принципу перекрывания и ориентации Малликена [115], взаимная ориентация донорной и акцепторной молекул должна обеспечивать наиболее эффективное перекрывание орбиталей, вовлеченных во взаимодействие с переносом заряда. Праут и Райт [128], а также Майо и Праут [106] подробно исследовали эту проблему и пришли к выводу, что относительная ориентация донорной и акцепторной молекул возникает в результате компромисса между требованиями максимальной стабилизации при переносе заряда и диполь-дипольном взаимодействии или образовании водородной связи, причем только при небольшой ориентационной зависимости этих более сильных взаимодействий реализуется максимальное орбитальное перекрывание. [31]

При слабом взаимодействии молекул неэлектролита с молекулами воды заполнение пустот гидрофобной частью может быть значительным. Таким образом, дифильные молекулы могут по-разному влиять на структуру и свойства воды. Максимальная стабилизация структуры происходит при заполнении всей полости молекулами неэлектролита. [32]

При слабом взаимодействии молекул неэлектролита с молекулами воды заполнение пустот гидрофобной частью может быть значительным. Таким образом, дифильные молекулы могут - по-разному влиять на структуру и свойства воды. Максимальная стабилизация структуры происходит при заполнении всех полостей молекулами неэлектролита. [33]

Измерения емкости двойного слоя показали, что в интервале концентраций 10 - 3 - 10 1 моль / л эти спирты на железе почти не адсорбируются. В то же время в данном интервале наблюдается снижение скорости коррозии. Минимальная скорость коррозии совпадает с областью максимальной стабилизации структуры воды добавками спиртов-неэлектролитов. [34]

Выполнение условий инвариантности в первой форме приводит к тривиальным и редко достигаемым результатам. Действительно, нужно уничтожить само возмущение, чтобы устранить его влияние на процесс. Тем не менее можно назвать ряд примеров, где такого рода условия выполнимы, и есть тенденция максимальной стабилизации некоторых технологических процессов. Однако после выполнения условий ( 10) возмущения остаются либо вообще не контролируемые, а следовательно, и неуправляемые, либо поддающиеся измерению, но неуправляемые. Такими возмущениями могут быть изменения состава исходного сырья, поступающего в аппарат, и нагрузку аппарата, если она определяется предшествующими или последующими по технологической схеме аппаратами. [35]

Молекулярные диаграммы ( энергия в эВ. [36]

Диаграмма молекулярного взаимодействия учитывает занятость энергетических уровней двух реагирующих молекул, а вклад доминирующих орбитальных взаимодействий в энергию возмущений ( энергию стабилизации) для данного переходного состояния обозначен пунктирными линиями или картиной расщепления уровней энергии при взаимодействии. На рис. 7 - 4 показана диаграмма взаимодействия для реакции Дильса-Альдера бутадиена с этиленом. Доминирующими взаимодействиями являются В ( щ) - Е ( п) и - Е ( я) 2 - 5 ( тс3), и фазовые изменения соответствуют максимальной стабилизации для синхронного K2S - j - Л45 циклоприсоединения. [37]

Ориентировочно можно оценить, при каких концентрациях молекул гостей становится термодинамически выгодным переход от обычной структуры к додекаэдрической. Действительно, указанное превращение должно охватить, по крайней мере, область, в которой наблюдается ближняя упорядоченность молекул вокруг выбранной молекулы неэлектролита. Если считать, что такая область охватывает пустоты, ближайшие к той, где находится молекула - гость, внедрение одной молекулы неэлектролита должно привести к возникновению прослойки из 13 додекаэдров, включающей около 140 молекул хозяев; таким образом, уже при концентрациях 0 7 мол. На самом деле максимальная стабилизация додекаэдрического каркаса требует присутствия значительно больших концентраций молекул - гостей, что связано отчасти с высокой степенью пластичности водородных связей в жидкой фазе, а также с возможностью внедрения полярных групп молекул неэлектролитов в квазикристаллический каркас воды. [38]

При вычислении критического значения гкрит можно, по-видимому, принять гкр распл равной 5 - 15 эрг / см2 ( разд. Значение гкрит в этом случае составляет 10 - 100 А. Этот расчет показывает, что сохранение кристал-шков при температурах значительно выше температуры плавления иало вероятно. Практически, однако, истинная равновесная температура плавления полимеров часто точно неизвестна, и поэтому нельзя отличить зародыши, сохранившиеся в трещинах, от оставшихся за-эодышей из вытянутых цепей. Необходимо также учесть, что образование зародышей на кристалликах полимеров, сохранившихся в тре-цинах, затруднено вследствие особой природы макромолекул. Очевид - ю, что для максимальной стабилизации и возможности первичного образования эмбриона цепи макромолекул должны быть более или vieHee параллельны оси цилиндрического канала, а отверстие канала пригодно для дальнейшего роста кристалла, так как из него выходят только перегибы складок цепей или концы цепей торцевых гра-дей сохранившегося кристаллика. [39]

Влияние сольватации ионов К и С1 - на растворитель зависит от концентрации этанола. При увеличении мольной доли этанола от нуля до 0 15 отрицательная гидратация этих ионов усиливается. В исследовании [71] концепция структурной температуры была распространена на растворы неэлектролитов. Это такая температура, при которой структура воды в растворе идентична структуре чистой воды. Структурная температура в зависимости от условий оказывается выше или ниже реальной температуры раствора. По сравнению с чистой водой этанол снижает структурную температуру смеси вплоть до его концентрации, соответствующей условию максимальной стабилизации, после чего: при более высоких концентрациях этанол увеличивает структурную температуру раствора. [40]

Страницы: 1 2 3