Cтраница 2
В настоящее время он сохранил свое значение только для получения некоторых высших алифатических кетонов, например стеарона из стеариновой кислоты, и особенно для получения некоторых циклических кетонов при пиролизе солей дикарбоновых кислот. Циклопеитанон, циклогексанон получаются с выходом 80 % при нагревании смеси соответственно адипиновой и пимелиновой кислот с гидроксидом бария или кальция. Для циклогептанона и циклооктанона выход падает до 20 %, а циклические кетоны Сд-С вообще не могут быть получены этим способом. [16]
По Грюну и др. [3] нагревание стеариновой кислоты при 300 С на протяжении 3 ч в железном сосуде сопровождается образованием стеарона с почти количественным выходом ( железо катализирует реакцию); аналогично ведут себя пальмитиновая, миристи-новая и лауриновая кислоты. [17]
Кино 10 изучал реакцию стеариновой кислоты с окисью магния, со сплавами магния и некоторых других металлов при высоких температурах и получал при этом стеарон. [18]
При 300 - 360 из стеарона образуется очень мало окиси углерода. Количества СО, образующиеся из стеарона и одеона, при нагревании первого до 500 - 550 и второго до 550 - 600, соответственно равны 48 1 % и 66 96 % теоретических. Кроме окиси углерода образуются насыщенные и ненасыщенные углеводороды и небольшие количества водорода и углекислоты. [19]
Стеарон получали нагреванием щелочноземельных солей стеариновой кислоты х, реакцией жидкой стеариновой кислоты с железой. В литературе описаны многочисленные методы получения стеарона из стеариновой кислоты с применением целого ряда окислов металлов или окислов щелочноземельных элементов. [20]
Перегонка пальмитата бария 5 дает пальмитон, а при перегонке стеарата кальция образуетсяS5 стеарон. Миристиново-кислый кальций подобным же образом образует мири тон 86 из лауриновэки лого бария получается лаурон. Последний кеюн лучше приготовлять 57 перегонкой при 15 мм Hg давления смеси из лауринэвого кислого бария с натристой известью. Стеарон может быть изолирован из пироли-затов кальциевого или магниевого стеарата ( 450 - 480, 5 - 7 мм. Магниевый стеарат начинает разлагаться при 300, и при 400 пиролизат на 80 % растворяется в ацетоне. [21]
Спустя 1 ч через вертикальную трубку порциями по 10 г и с интервалами 15 мин добавляют 240 г ( всего 284 г, 1 моль) стеариновой кислоты; постепенное добавление необходимо во избежание вспенивания. Верхний слой, содержащий кетон, отделяют и кипятят 1 ч с тремя последовательно прибавляемыми порциями ( по 1 л) горячей воды при хорошем перемешивании. Сырой стеарон при стоянии затвердевает, после чего его дробят и отжимают между листами фильтровальной бумаги. Выход неочищенного стеарона составляет 230 - 240 г ( 91 - 95 % от теоретич. С; кислотное число равно нулю. После повторной перекристаллизации получают 204 - 220 г стеарона ( 87 - 91 % от теоретич. [22]
С и 20 г ( 0 5 моль) окиси магния; колбу соединяют с вертикальной стеклянной трубкой, нагреваемой электрической спиралью до 100 - 110 С. Спустя 1 ч через вертикальную трубку порциями по 10 г и с интервалами 15 мин добавляют 240 г ( всего 284 г, 1 моль) стеариновой кислоты; постепенное добавление необходимо во избежание вспенивания. Верхний слой, содержащий кетон, отделяют и кипятят 1 ч с тремя последовательно прибавляемыми порциями ( по 1 л) горячей воды при хорошем перемешивании. Сырой стеарон при стоянии затвердевает, после чего его дробят и отжимают между листами фильтровальной бумаги. Выход неочищенного стеарона составляет 230 - 240 г ( 91 - 95 % от теоретич. С; кислотное число равно нулю. После повторной перекристаллизации получают 204 - 220 г стеарона ( 87 - 91 % от теоретич. [23]
Спустя 1 ч через вертикальную трубку порциями по 10 г и с интервалами 15 мин добавляют 240 г ( всего 284 г, 1 моль) стеариновой кислоты; постепенное добавление необходимо во избежание вспенивания. Верхний слой, содержащий кетон, отделяют и кипятят 1 ч с тремя последовательно прибавляемыми порциями ( по 1 л) горячей воды при хорошем перемешивании. Сырой стеарон при стоянии затвердевает, после чего его дробят и отжимают между листами фильтровальной бумаги. Выход неочищенного стеарона составляет 230 - 240 г ( 91 - 95 % от теоретич. С; кислотное число равно нулю. После повторной перекристаллизации получают 204 - 220 г стеарона ( 87 - 91 % от теоретич. [24]
С и 20 г ( 0 5 моль) окиси магния; колбу соединяют с вертикальной стеклянной трубкой, нагреваемой электрической спиралью до 100 - 110 С. Спустя 1 ч через вертикальную трубку порциями по 10 г и с интервалами 15 мин добавляют 240 г ( всего 284 г, 1 моль) стеариновой кислоты; постепенное добавление необходимо во избежание вспенивания. Верхний слой, содержащий кетон, отделяют и кипятят 1 ч с тремя последовательно прибавляемыми порциями ( по 1 л) горячей воды при хорошем перемешивании. Сырой стеарон при стоянии затвердевает, после чего его дробят и отжимают между листами фильтровальной бумаги. Выход неочищенного стеарона составляет 230 - 240 г ( 91 - 95 % от теоретич. С; кислотное число равно нулю. После повторной перекристаллизации получают 204 - 220 г стеарона ( 87 - 91 % от теоретич. [25]
Процесс образования нормальных алканов в нефтях достаточно сложен. Обычно считается, что основной реакцией является декарбо-ксилирование жирных кислот. Не вызывает сомнений то, что такая реакция протекает при контакте насыщенных кислот с алюмосиликатами. Однако даже в этих весьма простых опытах, кроме обычного декарбоксилирования, происходят и другие реакции, следствием которых является образование не только соответствующего нормального алкана, но и целой серии нормальных алканов как большей, так и меньшей молекулярной массы. На рис. 73 приведена хроматограмма смеси нормальных алканов, выделенных из продуктов превращения стеариновой кислоты на алюмосиликате. Наиболее интересно здесь образование углеводородов С1и и выше, которые получаются в результате кетонизации части кислоты с образованием стеарона. В дальнейшем стеарон подвергается деструкции и восстановлению и образуются различные углеводороды. [26]
Спустя 1 ч через вертикальную трубку порциями по 10 г и с интервалами 15 мин добавляют 240 г ( всего 284 г, 1 моль) стеариновой кислоты; постепенное добавление необходимо во избежание вспенивания. Верхний слой, содержащий кетон, отделяют и кипятят 1 ч с тремя последовательно прибавляемыми порциями ( по 1 л) горячей воды при хорошем перемешивании. Сырой стеарон при стоянии затвердевает, после чего его дробят и отжимают между листами фильтровальной бумаги. Выход неочищенного стеарона составляет 230 - 240 г ( 91 - 95 % от теоретич. С; кислотное число равно нулю. После повторной перекристаллизации получают 204 - 220 г стеарона ( 87 - 91 % от теоретич. [27]
С и 20 г ( 0 5 моль) окиси магния; колбу соединяют с вертикальной стеклянной трубкой, нагреваемой электрической спиралью до 100 - 110 С. Спустя 1 ч через вертикальную трубку порциями по 10 г и с интервалами 15 мин добавляют 240 г ( всего 284 г, 1 моль) стеариновой кислоты; постепенное добавление необходимо во избежание вспенивания. Верхний слой, содержащий кетон, отделяют и кипятят 1 ч с тремя последовательно прибавляемыми порциями ( по 1 л) горячей воды при хорошем перемешивании. Сырой стеарон при стоянии затвердевает, после чего его дробят и отжимают между листами фильтровальной бумаги. Выход неочищенного стеарона составляет 230 - 240 г ( 91 - 95 % от теоретич. С; кислотное число равно нулю. После повторной перекристаллизации получают 204 - 220 г стеарона ( 87 - 91 % от теоретич. [28]