Cтраница 2
Под влиянием концентрированной серной кислоты многие непредельные углеводороды легко полимеризуются с образованием различной сложности полимеров. [16]
Кумарон - жидкость ( темп, кип, 175 С), входящая в состав каменноугольной смолы. Под влиянием концентрированной серной кислоты кумарон полимеризуется и образует полимеры, применяемые в технике и известные под названием кумароновых смол. [17]
С), входящая в состав каменноугольной смолы. Под влиянием концентрированной серной кислоты кумарон полимеризуется и образует полимеры, применяемые в технике и известные под названием кумароновых смол. [18]
Кумарон - жидкость с К 175 С, которая содержится в каменноугольной смоле. Под влиянием концентрированной серной кислоты кумарон полимеризуется с образованием кумароновых полимеров, которые в смеси с инденовыми полимерами ( кумароно-инденовые полимеры) используют в технике и строительстве. [19]
Образующиеся полимеры нерастворимы в воде. В полиолефинах под влиянием концентрированной серной кислоты происходят деструкционные процессы. [20]
Оказалось, что под влиянием концентрированной серной кислоты непредельные углеводороды претерпевают две основные реакции - полимеризацию и восстановление-окисление. Продуктами всех этих превращений являются, с одной стороны, гидродимерьг, гидротримеры и вообще гидрополимеры, с другой - высоконепредельные соединения, комплексно связанные с серной кислотой, которые при разбавлении сернокислого раствора водой выделяются в свободном состоянии и быстро поли-меризуются, превращаясь в смолистые и асфальтообразные дегид-рополимеры. [21]
Развитие кристаллизации в СКТЭ блочной структуры заканчивается уже в процессе охлаждения образцов до - 78; С. Структуру близкую к блочной имеет каучук СКТЭ, полученный сополимериза-цией диметил - и диэтилциклосилоксанов под влиянием концентрированной серной кислоты. Приближение к статистическому распределению модифицирующих звеньев может быть достигнуто за счет вторичных процессов перераспределения цепей. [22]
В конечном счете, следовательно, реакция сопровождается не только образованием аминогруппы, но и вхождением ( в пара-положение к аминогруппе) гидроксильной группы. Этот своеобразный результат восстановительного процесса объясняется образованием в качестве промежуточного продукта р-арилгидроксиламина, который в момент образования под влиянием концентрированной серной кислоты перегруппировывается в аминооксисо-единение. [23]
Этот процесс приводит к образованию гидродимеров, гидротримеров и вообще гидрополимеров предельного характера, причем одновременно, для поддержания баланса водорода, образуются продукты глубокой дегидрогенизации исходной непредельной системы. Примерами процессов гидро - и дегидрополимеризации могут служить изучаемые в нашей лаборатории реакции, претерпеваемые олефинами и нафтиленами под влиянием концентрированной серной кислоты или хлористого алюминия, а также процессы превращения этилена и его гомологов под влиянием фосфорной кислоты при повышенной температуре и давлении. [24]
В Конечном счете, следовательно, реакция сопровождается не только образованием аминогруппы, но и вхождением ( в пара-положение к аминогруппе) гпдроксплмюй группы. Этот своеобразный результат восстанови тельного процесса объясняется образованием п качестве промежуточного продукта 3-арилгндроксиламнпа, который в момент образования под влиянием концентрированной серной кислоты перегруппировывается в аминооксисо-едыненпе. [25]
Образующийся при этом непредельный кетон называется фо-роном. Образование окиси мезитила и форона - типичные примеры конденсации, свойственной альдегидам и кетонам. Но под влиянием концентрированной серной кислоты ацетон претерпевает особый вид конденсации. [26]
Таким образом, в результате процессов полимеризации получаются разной сложности полимеры, а серная кислота выделяется в свободном виде. Различные непредельные соединения полиме-ризуются неодинаково. Непредельные соединения, содержащиеся в головной фракции, под влиянием концентрированной серной кислоты полимеризуются очень глубоко с большим выделением тепла. Продуктом их полимеризации являются густые и вязкие смолы очень сложного строения. [27]
Полярность этиленовой связи меняется при введении в фенильные радикалы положительных или отрицательных заместителей. Отрицательно действующий заместитель, например бром, вызывает ослабление полярности этиленовой связи; / 3-бромдифенилэтилен в этих условиях не полимеризуется. С Другой стороны, слишком сильные положительные заместители, как в случае р, р - диметоксидифенилэтилена, также уменьшают способность к полимеризации. Наоборот, можно легко заполимеризировать этилен с менее сильными положительными заместителями, например то лил фенил эти лен, дитолилэтилен И / S-метоксидифенилэтилен. Путем введения атомов брома в орто-положение к метоксильньш группам и таким образом ослабления слишком сильного положительного действия, наблюдающегося у р, р-диметоксидифенилэтилена, получен продукт с большой склонностью к полимеризации. Под влиянием концентрированной серной кислоты димеры подвергаются деполимеризации. [28]