Cтраница 3
Так, напримео, алкиларилсульфонаты производят алкилированием бензола либо хлорированным керосином, либо олефином с очень разветвленной цепью, получаемым полимеризацией пропилена. Олефины с длинной цепью, необходимые для производства сульфатов вторичных спиртов, получают из твердого парафина. Вторичные алкилсульфонаты изготовляют сульфо-хлорированием парафинов, которое было открыто в США в тридцатых годах. [31]
В водяную баню для нагревания помещают круглодонную трехгорлую колбу с мешалкой и затвором, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром. Вносят 37 мл C1SO3H, охлаждают до 15 - 18 С и при размешивании небольшими порциями добавляют 18 г сухого 1-амино - 4-гидрокси - 2-фе-ноксиантрахинона с такой скоростью, чтобы температура массы не поднималась выше 30 С. После окончания выдержки отбирают пробу для определения конца сульфо-хлорирования. Для этого 1 - 2 капли реакционной массы добавляют в пробирку к 2 мл анилина и хорошо размешивают стеклянной палочкой. В центре вырезают круг диаметром 10 мм. Бумагу пропитывают 10 % этанольным раствором 1-бромнафталина и сушат в вытяжном шкафу при комнатной температуре 10 - - 15 мин. [32]
Простота выполнения фотохимических реакций, зачастую протекающих весьма своеобразно, делает заманчивым метод органического синтеза, основанный на их применении. Однако исследование этой области органических реакций развивается весьма медленно, а практическое применение фотохимических реакций все еще незначительно. Между тем, уже сравнительно немногочисленные работы по фотохимическому галоидированию, сульфо-хлорированию, фотоокислению жирных и ароматических углеводородов, биологическому фотосинтезу убедительно доказывают важность этого метода как для лабораторной практики, так и для промышленности. Их работа удостоена Сталинской премии. [33]
В патентной литературе имеются указания1D - 20 о сульфо-хлорировании алифатических углеводородов смесью сернистого ангидрида и хлора без облучения, но в присутствии катализаторов, представляющих собой органические перекиси или азотистые органические соединения в смеси с органическими перекисями. В литературе отмечается, что в образующихся продуктах содержится меньше хлорпроизвод-ных, чем в продуктах, получающихся при сульфохлорировании на свету при таком же соотношении компонентов. Благодаря этому обстоятельству, а также более простой аппаратуре, сульфохлори-рование без облучения в присутствии катализаторов может в некоторых случаях оказаться более целесообразным, чем сульфо-хлорирование под влиянием ультрафиолетовых лучей. [34]
В реакцию фотохимического сульфохлорирования вступают все углеводороды, начиная с метана, при комнатной температуре. Замещение водородных атомов на сульфохлоридную группу проходит избирательно: атомы водорода, связанные с вторичными углеродными атомами, замещаются легче, чем связанные с первичными. Водороды у третичного углерода на сульфохлоридную группу не замещаются, вероятно, вследствие пространственных затруднений. Побочными продуктами при сульфо-хлорировании являются продукты хлорирования соответствующего углеводорода. Катализаторами сульфохлорирования ( в отсутствие света) служат органические перекиси. [35]
При синтезе ионитов с повышенной стойкостью возможности варьирования природы полимерной матрицы не раскрыты полностью. Очевидно, наибольший интерес для получения стойких ионитов представляют полимерные матрицы на основе стирола и ДВБ или диизопропенилбензола. Есть основания предполагать, что наиболее рационально повышать термостойкость ка-тионитов и анионитов путем использования сшитых полимерных матриц алифатической природы. Однако проблемы сшивки алифатических полимеров и введения в них функциональных групп ждут еще своего разрешения, что касается сульфогрупп, то их можно ввести сравнительно легко радиационным сульфо-хлорированием алифатических полимеров смесью SO2 С12 при использовании источников УФ - и уизлучения. При введении аминогрупп, вероятно, потребуется сначала ввести хлор в полимерную матрицу путем радиационного хлорирования. [36]
Для технических целей наиболее подходящим исходным материалом может служить гидрированный при высоком давлении когазин II синтеза Фишера-Тропша с кобальтовым катализатором. Гидрирование проводится примерно при 320 и 200 am давления водорода над сульфидным никель-вольфрамовым катализатором. При этом получают с 99 % - ным выходом смесь бесцветных вполне насыщенных углеводородов, очень мало разветвленных, так называемые мепазины. При сульфохлорировании получается смесь всех теоретически возможных моносульфохлоридов. Если в качестве исходного материала применяется смесь парафиновых углеводородов с прямой цепью и четным числом углеродных атомов в цепи, то образуется равное количество всех возможных вторичных сульфохлоридов, так как сульфо-хлорирование любой из метиленовых групп одинаково вероятно. Первичных сульфохлоридов получается очень мало, во-первых, потому, что реакционная способность водородных атомов метильных групп меньше, чем водородных атомов метиленовых групп, а во-вторых, потому, что с увеличением длины молекулы парафиновых углеводородов число метиленовых групп значительно увеличивается. [37]
Этим и объясняется величина изотопного эффекта & H / & D & 2, наблюдающаяся при сульфировании. Разумеется, это объяснение было придумано для того, чтобы истолковать наблюдаемые факты. Ароматические сульфокислоты - это соединения, содержащие сульфо-группу ( S03H), связанную с ароматическим кольцом, таким, как бензол. Они подобно серной кислоте легкорастворимы в воде из-за образования водородных связей, обладают сильным коррозионным действием и работать с ними весьма трудно. Из-за большей простоты обработки химики-органики часто вместо сульфирования проводят сулъфохлорирование. Сульфо-хлорирование дает сулъфохлориды, Аг - S02C1, а большинство арильных сульфохлоридов - твердые вещества, с которыми легко работать и которые могут быть превращены в сульфокислоты кипячением с водой. Сульфо-хлорирование осуществляют с помощью хлорсульфокислоты; для сульфо-хлорирования, так же как и для сульфирования, катализатор, подобный хлориду алюминия, не нужен. [38]
Этим и объясняется величина изотопного эффекта & H / & D & 2, наблюдающаяся при сульфировании. Разумеется, это объяснение было придумано для того, чтобы истолковать наблюдаемые факты. Ароматические сульфокислоты - это соединения, содержащие сульфо-группу ( S03H), связанную с ароматическим кольцом, таким, как бензол. Они подобно серной кислоте легкорастворимы в воде из-за образования водородных связей, обладают сильным коррозионным действием и работать с ними весьма трудно. Из-за большей простоты обработки химики-органики часто вместо сульфирования проводят сулъфохлорирование. Сульфо-хлорирование дает сулъфохлориды, Аг - S02C1, а большинство арильных сульфохлоридов - твердые вещества, с которыми легко работать и которые могут быть превращены в сульфокислоты кипячением с водой. Сульфо-хлорирование осуществляют с помощью хлорсульфокислоты; для сульфо-хлорирования, так же как и для сульфирования, катализатор, подобный хлориду алюминия, не нужен. [39]
Этим и объясняется величина изотопного эффекта & H / & D & 2, наблюдающаяся при сульфировании. Разумеется, это объяснение было придумано для того, чтобы истолковать наблюдаемые факты. Ароматические сульфокислоты - это соединения, содержащие сульфо-группу ( S03H), связанную с ароматическим кольцом, таким, как бензол. Они подобно серной кислоте легкорастворимы в воде из-за образования водородных связей, обладают сильным коррозионным действием и работать с ними весьма трудно. Из-за большей простоты обработки химики-органики часто вместо сульфирования проводят сулъфохлорирование. Сульфо-хлорирование дает сулъфохлориды, Аг - S02C1, а большинство арильных сульфохлоридов - твердые вещества, с которыми легко работать и которые могут быть превращены в сульфокислоты кипячением с водой. Сульфо-хлорирование осуществляют с помощью хлорсульфокислоты; для сульфо-хлорирования, так же как и для сульфирования, катализатор, подобный хлориду алюминия, не нужен. [40]