Cтраница 2
Как известно, внутридиффузионное торможение сказывается на уменьшении видимой энергии активации - вдвое против энергии активации в внутреннем кинетическом режиме. Для проверки этого положения была выполнена установка, в которой реакция могла протекать без диффузии и с диффузией внутрь частиц. [16]
Для оценки влияния внутридиффузионного торможения отметим, что оно должно быть максимально в момент максимума наблюдаемой скорости реакции. Выше мы установили, что максимуму наблюдаемой скорости реакции соответствует фаза максимальной скорости на участке модельной поры, примыкающем к ее устью. При этом вклад в наблюдаемую скорость реакции от участков поры, более удаленных от устья, должен быть весьма мал как в связи с низкой концентрацией газообразного реагента, так и вследствие того, что ядра фазы твердого продукта для этих участков еще относительно малы и, соответственно, мала и скорость реакции. [18]
Зависимость содержания метанола-сырца в газе от условного времени пребывания газа в катализатор ной зоне ( Р 300 am, содержание инертных газов 15 - 17 %. Н2. СО 4 - 6. [19] |
При крупных гранулах катализатора внутридиффузионное торможение оказывает заметное влияние на кинетику синтеза. Опытные данные показали, что структура уравнения в этом случае сохраняется, но значения констант скорости уменьшаются. [20]
Характер кинетической кривой при внутридиффузионном торможении показан на рис. 6.6, кривая 1; кривая 2 соответствует реакции, идущей без диффузионного торможения. Максимум кривой 1 приходится на меньшую степень превращения, чем на кривой 2, а спад скорости вправо от максимума происходит более медленно. [21]
В ходе топохимической реакции проявляется внешнедиффузи-онное и внутридиффузионное торможение. [22]
Отмеченное по данным табл. 1 внутридиффузионное торможение реакций алкилирования при катализе КУ-2 уменьшается ( о чем свидетельствует увеличение Еана 4 - 19 %), а их скорость значительно возрастает ( в 1 6 - 5 8 раз) при осуществлении процесса в проточном реакторе. По всей вероятности, активность КУ-2 в этом случае возрастает вследствие направленной диффузии реагентов через полимерное вещество гранул Кт. Это способствует, во-первых, сдвигу равновесия реакций в сторону образования продуктов алкилирования, а, во вторых, более полному вовлечению в каталитический процесс сульфогрупп СФК. [23]
Для выявления и количественной оценки внутридиффузионного торможения были проведены опыты в присутствии того же катализатора, но различной степени дробления. [24]
Эта область соответствует случаю, когда внутридиффузионное торможение настолько велико, что реакция практически не проникает в поры зерна и протекает лишь на его внешней поверхности, а внешнедиффузионное торможение отсутствует. [25]
Характер изменения концентрации и скорости реакции при изменении длины поры ( измельчении пористого катализатора. [26] |
При протекании сложных реакций под влиянием внутридиффузионных торможений может сильно изменяться избирательность. [27]
Из приведенных формул следует, что влияние внутридиффузионного торможения на наблюдаемую кинетику реакции определяется величиной безразмерного параметра / г, значение которого зависит от структурных факторов ( радиуса пор, линейного размера зерен) и от соотношения между константой скорости реакции и коэффициентом диффузии. Последнее обусловливает зависимость параметра h от температуры. [28]
Для реакций других кинетических порядков закономерности влияния внутридиффузионного торможения аналогичны описанным, с той лишь разницей, что по мере погружения во внутри-диффузионную область изменяется концентрационная зависимость скорости реакции: наблюдаемый порядок реакции приближается к среднему арифметическому между первым и истинным. [29]
Из приведенных формул следует, что влияние внутридиффузионного торможения на наблюдаемую кинетику реакции определяется величиной безразмерного параметра h, значение которого зависит от структурных факторов ( радиуса пор, линейного размера зерен) и от соотношения между константой скорости реакции и коэффициентом диффузии. Последнее обусловливает зависимость параметра h от температуры. [30]