Cтраница 2
Резкий сдвиг кривых при комплексообразовании ( углубление окраски), достаточно узкий пик кривых светопоглощения комплекса, вместе с весьма высокой прочностью комплекса благоприятно сказывается на увеличении чувствительности реакции. [16]
Уничтожение хромофорной двойной связи может вызвать иногда углубление окраски. [17]
Переход от простых ароматических ядер к конденсированным сопровождается углублением окраски. [18]
Ассоциация в растворе между органическими компонентами часто сопровождается углублением окраски растворов. [19]
Характерной особенностью хромоксановых красителей из группы о-крезотиновой кислоты является углубление окраски при взаимодействии с солями, хрома ( хромирование) Г Так, краситель Хромовый чисто-голубой для шелка ( 60), получаемый конденсацией кислоты ( 58) с 2 6-дихлорбензальдегидом в серной кислоте при 15 - 20 С в течение 12 - 15 ч с последующим окислением нитритом натрия, окрашен в цвет бордо. После обработки солями хрома цвет углубляется до чисто-голубого, так как при комплексообразовании связь кислорода карбонильной группы с атомами хрома образуется за счет одной из неподеленных пар электронов атома кислорода, а этот атом входит в сопряженную систему, ответственную за поглощение данным красителем света в видимой части спектра. [20]
Следовательно, в данном случае резкое увеличение интенсивности и углубление окраски вызваны одновременным действием двух факторов: эффектом сопряжения и индукционным эффектом. [21]
Участие в цепи сопряжения неподеленных р-электронов обычно приводит к углублению окраски и усилению ее интенсивности. Так, при переходе от бензола к анилину длинноволновый максимум поглощения смещается от 255 до 282 нм, а интенсивность поглощения увеличивается примерно в 10 раз. [22]
Наблюдаемое для о - и и-нитрофенил - М - нитроаминов углубление окраски при повышении рН среды не связано с таутомерными превращениями N-нитрогруппы, а вызвано, повидимому, образованием хино-идной структуры за счет нитрогрупп ядра. [23]
Было показано также, что акрилонитрил является инициатором появления и углубления окраски в полиметакрилонитриле. [24]
Образование комплексных соединений этилендиаминтетраук-сусной кислоты с окрашенными катионами всегда сопровождается углублением окраски. Для колориметрических определений была использована интенсивность рубиновых или красно-фиолетовых комплексонатов хрома, кобальта и марганца. [25]
Окраска соединения А указывает, что хромофорная группа в нем обусловливает углубление окраски по сравнению с исходным соединением, несмотря на присоединение водорода. Поэтому можно предположить, что неенолизующаяся система а-дикетона, имеющаяся в исходном соединении, сохраняется, но карбонильные группы становятся более копланарными и вследствие лучшего сопряжения окраска становится более глубокой. Поскольку для многих а-дикетонов с параллельными карбонильными группами ( как, например, в пяти - и шестичленных циклах) наблюдается енолизация, то в данном случае она должна подавляться. Довольно трудно представить себе структуру, не имеющую а-атомов водорода; однако структура А удовлетворяет второму условию. [26]
Окраска соединения А указывает, что хромофорная группа в нем обусловливает углубление окраски по сравнению с исходным соединением, несмотря на присоединение водорода. Поэтому можно предположить, что неенолизующаяся система а-дикетона, имеющаяся в исходном соединении, сохраняется, но карбонильные группы становятся более копланарными и вследствие лучшего сопряжения окраска становится более глубокой. Поскольку для многих ех-дикетонов с параллельными карбонильными группами ( как, например, в пяти - и шестичленных циклах) наблюдается енолизация, то в данном случае она должна подавляться. Довольно трудно представить себе структуру, не имеющую а-атомов водорода; однако структура А удовлетворяет второму условию. [27]
Как уже отмечалось, образование комплексных соединений окрашенных ионов сопровождается обычно углублением окраски, которую легко измерить фотометрически. Это свойство было использовано Суитсером и Бриккером [25] для определения меди и никеля. Таким же способом Ундервуд [33] определяет железо и медь при их совместном присутствии. [28]
Полученные полимеры представляли собою порошки от сине-зеленого до зеленовато-черного цвета, причем углубление окраски наблюдалось у продуктов, обладающих наибольшей вязкостью раствора в диметилформ-амиде. Полимеры довольно термостойки, но при температуре выше 350 С на воздухе медленно разлагаются. [29]
Льюис развил представление, объясняющее, почему в приведенных выше случаях происходит наблюдаемое углубление окраски. Он допустил, что осцилляции, ответственные за основную полосу поглощения, должны происходить только в одном направлении. В молекуле VII положительный заряд колеблется между тремя атомами азота. Если, следуя Льюису, принять, что эта осцилляция оказывает влияние на возникновение окраски только, когда она проходит по горизонтальному пути ( от а к б), то мы можем сказать, что в возникновении окраски участвуют только две трети заряда. Однако в VIII весь заряд, очевидно, осциллирует по горизонтали, так как он не может передаваться в в. Таким образом, эффективная масса осциллятора на пути горизонтального резонанса больше в VIII, чем в VII, а следовательно, цвет должен быть глубже в VIII. Так оно и есть в действительности. Почти такие же рассуждения применимы к X и XI. В IX поскольку положения а и б эквивалентны друг другу, но не эквивалентны в, то доля в уменьшится, а эффективная масса осциллятора, переносящего электрический заряд от о к б, увеличивается. А в таком случае окраска должна стать глубже. [30]