Cтраница 3
При обработке бензохинона сернистой кислотой [928] главным продуктом реакции являются гидрохинон и серная кислота, но вместе с тем образуется окол 20 % гидрохинонсульфокислоты. Количественное исследование этой реакции [929], а также реакций взаимодействия некоторых замещенных хинонов с сернистой кислотой, в большей или меньшей степени нейтрализованной едким натром, показало, что максимальный выход сульфокислоты получается при употреблении смеси бисульфита и сульфита натрия. [31]
Мутные пленки из нитрата целлюлозы были получены Тиниусом при добавлении 20 и 30 % хлопкового масла. При более высоких его дозировках оно не совмещается с нитратом целлюлозы. В смеси растворителей спирт - толуол-ацетоуксусный эфир 1: 1: 1 оно действует как осадитель, вследствие чего получаются совершенно белые пленки. При употреблении смеси 25 % хлопкового масла с 10 - 50 % ди - ( этилгексил) - фталата при употреблении того же растворителя из нитрата целлюлозы получаются прозрачные, мягкие и довольно эластичные пленки. Во время сушки при 160 С масла не реагируют с нитратом целлюлозы. Пленки сохраняют растворимость в ацетоне. Чем выше дозировка фталата, тем темнее становится бурая окраска пленок при их сушке и тем выше потеря в весе, которая во всех случаях превышает потери в весе пленок, не содержащих фталат. Комбинированные пленки с хлопковым маслом и фталатом обладают довольно хорошими механическими свойствами. [32]
При нагревании реакция идет менее чисто, и количество продуктов не увеличивается, а, скорее, уменьшается - продукты эти подвергаются, очевидно, в свою очередь разрушению окислением; при обыкновенной температуре я пробовал производить количественные опыты окисления изодибутилена, но попытка не была успешна: часть вещества, очевидно, подвергается более глубокому разрушению, количество образующихся углекислоты и уксусной кислоты значительно превышает то, которое должно бы произойти, если бы такого разрушения не было, между тем как выход других продуктов, взятых вместе, гораздо менее требуемого теорией. Поэтому, после многих предварительных опытов предпочтено было производить окисление при помощи [ более или менее ] продолжительного оставления смеси при обыкновенной температуре. Для окисления я употреблял сначала смесь двухромокислого калия и более или менее разведенной серной кислоты, но когда при исследовании продуктов оказалось между ними некоторое количество веществ сравнительно значительной сложности, заключающих С7 и С8 в частице, то - подозревая, что продукты эти могут появляться вследствие полимеризующего влияния серной кислоты на изодибутилен - я перешел к другому методу окисления, а именно к употреблению смеси растворов перекристаллизованного ( очищенного от присутствия II2S04) хромового ангидрида и фосфорной кислоты. Последняя назначалась для насыщения могущей образоваться окиси хрома и для облегчения этим путем отделения кислорода. Для того чтобы узнать, может ли фосфорная кислота вызывать полимеризацию изодибутилена, сделан был отдельный опыт: 5 гр. Позже, убедившись, что продукты совершенно одинаковы при употреблении как той, так и другой окисляющей смеси, я опять возвратился к двухромокислому калию с серной кислотой, с которыми окисление совершается значительно быстрее. [33]
Оба этих эфира хорошо совмещаются с растворами триацетата целлюлозы, но быстро выделяются из пленок. Непосредственно после отливки все пластифицированные дибутилхлорфталатом пленки прозрачны, мягки и прочны при изгибе. Однако уже после 14 суток хранения ограниченная совместимость при 50 - 100 % - ном содержании пластификатора проявляется в выпотевании. При добавлении 25 % дибутилхлорфталата выпо-тевание происходит через 50 суток. Вследствие более длинной цепи атомов углерода в спирте С7 - д пленки, содержащие этот эфир, немедленно мутнеют и происходит выпотевание пластификатора. Хорошие результаты были получены при употреблении следующих смесей: 25 % дибутилхлорфталата и 25 % дибутилового, диэтилбутилового, диэтилгексилового эфира фталевой кислоты, эфира фталевой кислоты и спирта С7 - д, фенилэтиленфенола, капро-лактама. Из таких растворов во всех случаях получаются прозрачные, мягкие, прочные на изгиб пленки. [34]
Как отмечалось выше, концентрация хрома зависит от содержания углерода в сталях: чем выше содержание углерода, тем больше концентрция при одних и тех же режимах диффузионного хромирования. Для определения концентрации углерода в поверхностном диффузионном слое были взяты образцы из сталей Ст. Наибольшая концентрация на поверхности и по глубине наблюдается у сталей Ст. При употреблении хромирующей смеси во второй раз с добавлением 5 % хлористого аммония концентрация хрома на поверхности получается примерно такая же. Однако при употреблении хромирующей смеси во второй и особенно в третий раз получаются неустойчивые результаты концентрации хрома в поверхностном слое и по глубине. [35]
Как отмечалось выше, концентрация хрома зависит от содержания углерода в сталях: чем выше содержание углерода, тем больше концентрция при одних и тех же режимах диффузионного хромирования. Для определения концентрации углерода в поверхностном диффузионном слое были взяты образцы из сталей Ст. Наибольшая концентрация на поверхности и по глубине наблюдается у сталей Ст. При употреблении хромирующей смеси во второй раз с добавлением 5 % хлористого аммония концентрация хрома на поверхности получается примерно такая же. Однако при употреблении хромирующей смеси во второй и особенно в третий раз получаются неустойчивые результаты концентрации хрома в поверхностном слое и по глубине. [36]
Указанные выше трудности устраняются в непрерывном варианте получения боргидрида натрия. Процесс состоит из нескольких стадий. На первой стадии шихту подогревают до 350 С. На второй стадии ее обрабатывают натрием и водородом при давлении 2 - 6 ат; температуру поддерживают, применяя охлаждение, в пределах 300 - 400 С. На этой стадии превращение проходит примерно на 50 %, остальное количество натрия превращается в гидрид. На третьей стадии реакционную массу прогревают в атмосфере водорода при 420 - 450 С для завершения реакции. Процесс осуществляется в реакторах шнекового типа, причем для второй стадии применяются двухзаходные шнеки, что обеспечивает хорошее перемешивание реакционной массы и исключает возможность комкования и налипания ее а стенки. Шнек устанавливается с некоторым уклоном, чтобы избежать возможности застаивания натрия. Натрий вводят в точке поступления шихты в реактор второй стадии или лучше в нескольких точках по длине этого реактора. Реакционная масса должна быть по возможности сильно измельчена. Размеры частиц бората ( при употреблении несплавленной смеси) должны быть не более 300 мк. [37]
Костяной уголь или сожженные кости, обработанные серною кислотою, носят название суперфосфата. Суперфосфат ценят по количеству растворимой в воде фосфорной кислоты, в нем находящейся. Так, например, суперфосфат, содержащий 17 % растворимой фосфорной кислоты, ценят в Берлине в 23 / 4 талера за центнер; содержащий до 20 % - в 3 / i2 талера за центнер. Приготовление такого суперфосфата из костяного угля производится обыкновенно на химических заводах весьма простыми способами. Там, где, как в Англии, его готовят в огромных размерах, там во вращающийся цилиндр единовременно всыпают струю костяного порошка и вливают струю серной кислоты или же смешение производят под бегунами. После перемешивания, возможно тщательного, сопровождающегося значительным разогреванием и отделением угольной кислоты, массу оставляют остыть, причем из жидкой она становится сухою, потому что при этом образуется значительное количество гипса. Поглощая воду, он делает массу твердою, часть же воды от нагревания лритом и испаряется. Таким образом, приготовление чрезвычайно просто; его на некоторых заводах ведут просто в свинцовых листах, края которых загнуты, а перемешивание производят деревянными веслами. Везде, где только серная кислота не имеет высокой цены, то есть где существуют химические заводы, подобную обработку сженых костей или костяного угля можно рекомендовать хозяевам, желающим получить скорую выгоду от употребления костей, если опыт покажет потребность в фосфорной кислоте. Впрочем, при разведении одних колосовых хлебов едва ли на каких-либо землях получается скорая выгода. Но он значительно увеличился при употреблении смеси суперфосфата и простых сженых костей с навозом, еще же больше при смешении навоза с измельченными сырыми костями, а также и от употребления просто толченых сырых костей. [38]