Cтраница 4
Эти данные позволяют сделать выводы о влиянии числа и размеров хе-латных циклов на устойчивость комплексов. И в данном случае обнаруживается линейная зависимость между рКап и р / Ссаь, однако отношения этих величин, которые характеризуют относительную устойчивость хелатов Са2 и хелатов протона, четко разделяются на три группы. Гораздо большая константа устойчивости хелата метиламиндиуксусной кислоты отражает сильное электронодонорное влияние метильной группы по сравнению с фе-нильной. Относительно высокая устойчивость ( отношение р саь / р - Ка) хелатов метиламиндиуксусной кислоты объясняется также более слабым стерическим эффектом при комплексообразовании с этим реагентом. Сульфо - и карбоксильные группы в мета - и иара-положениях в анилиндиуксусных кислотах по стерическим соображениям не могут участвовать в хелатообразовании. Однако, очевидно, что введение этих групп влияет на хелатообразование, поскольку отношения величин рК, хелата и реагента для незамещенной анилиндиуксусной кислоты намного меньше и выпадает из общей зависимости. [46]
Так, например, в случае U02 ( ac) 2L2 осуществляется ок. РЬО замещены на L ( ( C6H5) 3lJ0 или ( C6H5) 3AsO), а в случае [ UO2 ( ac) 2L ] 2 - мостиковая структура в, содержащая мостпковые и бидептат-пые ацетатные группировки. Геометрия бндентатнон группировки СНзСОО очень близка к геометрии бидентатпого нона нитрата ( разд. Известно много комплексных оксала-тов, содержащих группировку U02, некоторые из них заслуживают внимания в связи с небольшой растворимостью в воде и относительно высокой устойчивостью. [47]
Шварцу и Трагезеру11, двуокись германия также может улетучиваться с водяными парами. С помощью метода Грехэма получают практически чистые гидрозоли крем-некислоты при условии, если удается удалить последние остатки анионов хлора путем особенно тщательного диализа. Однако трудно полностью удалить анионы ( SO4) 2 - из растворов, содержащих сульфаты. Следовательно, в золе присутствуют следы приблизительно 2 - 8 молекул сульфата натрия на 1000 молекул золя кремнекиелоты. Очень чистые гидрозоли имеют относительно высокую устойчивость до концентрации 12 % и даже при температурах кипения и испарения. Такие золи особенно высокой устойчивости были получены Шварцем13 из силиката аммония. [48]
Сведения о ядре и некоторых ядерных процессах излагаются здесь в элементарной форме и далеко не исчерпывают весь известный материал, накопленный наукой за последние 30 с лишним лет. Нами совершенно не затронут вопрос о ядерных силах и строении ядер. Важно уяснить, что чем сложнее ядро, тем оно менее устойчиво, так как кулоновские силы отталкивания между протонами с усложнением ядра превалируют над мерными силами притяжения нуклонов. В дальнейшем, по-видимому, следует ожидать синтеза новых ядер с Z 104, но это будут ядра коротко-живущих радиоактивных изотопов с 7, , измеряемы. Проблема последнего элемента не ясна; ядра с 22MS45 неустойчивы и синтезировать их, по-видимому, не удастся. Впрочем теоретические расчеты дают основания считать, что ядра с 2114 и 126 должны обладать относительно высокой устойчивостью и физики надеются получить эти ядра. [49]