Cтраница 1
Учение Берцелиуса было принято многими его современниками и получило название виталистической теории ( от лат. В этой теории проявились распространенные тогда в науке идеи идеалистической философии, и она долгое время мешала развитию химии. [1]
Сущность учения Берцелиуса о химических соединениях сводится к следующим положениям: 1) все химические элементы можно расположить в ряд, где в направлении справа налево каждый последующий элемент будет являться - более электроотрицательным, чем предыдущий, и, наоборот, в направлении слева направо каждый последующий элемент будет более электроположительным; 2) атом каждого элемента несет оба заряда, но в зависимости от места элемента в ряду один из зарядов больше; 3) образование химических соединений происходит за счет частичной нейтрализации зарядов, так как полная их компенсация вследствие неравенства зарядов атомов невозможна; 4) из предыдущего положения следует, что частица ( молекула) каждого соединения также обладает каким-либо избыточным зарядом. [2]
К середине 40 - х годов, однако, уже стала очевидной несостоятельность электрохимического учения Берцелиуса. Согласно Берцелиусу, каждый атом обладает двумя полюсами - положительного и OTJ ицателыюго электричества; при этом относительное количество положительного или стрицателыюго электричества в атомах какого-либо элемента тем больше, чем ярче проявляет этот элемент свои основные или, соответственно, кислые свойства. [3]
В 1869 г. К. В. Бломстранд опубликовал книгу Современная химия с точки зрения электрохимических представлений, развитых из учения Берцелиуса [12], в которой показал, что работы хими-ков-неоргаников и физико-химиков 60 - х годов не столько отрицают взгляды Берцелиуса, сколько их подтверждают. Бломстранд, ссылаясь на Берцелиуса, указывал на необходимость при изучении химических явлений исследовать не только строение и свойства вещества, но и те силы, которые приводят к образованию этого вещества. [4]
Синтез жира, выполненный в 1854 г. Бертло, и синтез углевода, осуществленный в 1860 г. А. М. Бутлеровым, нанесли решающий удар виталистическому учению Берцелиуса о необходимости для синтеза органических соединений особой, неподвластной человеку жизненной силы. [5]
Синтез жира, выполненный в 1854 г. Бертло, и синтез углевода, осуществленный в 1860 г. А. М. Бутлеровым, нанесли ре шающий удар виталистическому учению Берцелиуса о необходимости для синтеза органических соединений особой, неподвластной человеку жизненной силы. [6]
С расширением экспериментальных исследований накапливались факты, противоречащие электрохимической теории. По учению Берцелиуса, сила электрохимического сродства атома определяется количеством электричества, поэтому для разложения разных соединений также требуется неодинаковое количество электричества. Фарадей 2 в 1833 г. точно показал, что это утверждение неверно. [7]
В этих словах заключается, можно сказать, сжатая характеристика цели и направления, которые принял Кольбе для разработки органической химии. Теория его, составлявшая прямое продолжение учения Берцелиуса, измененного в некоторых частях сообразно современным требованиям науки, долгое время не была оценена надлежащим образом. [8]
Как было установлено, имеются два совершенно различных типа ориентации: один - в орто - и геяря-положения и другой - в жетя-положение. Кроме того, оказалось, что природа ранее введенного заместителя определяет положения, в которые вступает новый заместитель. Уже в середине 70 - х годов были сделаны попытки обобщить известные к тому времени факты. Представление о том, что атомы и группы обладают электрохимическим характером, вытекало из учения Берцелиуса. Первые три предложенных правила ориентации при ароматическом замещении - Кернера [1], Хюбне-ра [2] и Нольтинга [3] - в основном мало отличались одно от другого; все они исходили из того, что характерные свойства ориентирующих групп определяются их электрополярной природой. Уже в этот период был отмечен, но отнесен к случайным тот факт, что заместители, которые можно легко ввести вместо водорода с соблюдением определенной ориентации, сами носят ясно выраженный отрицательный характер, как, например, галогены, нитро - и сульфогруппы. [9]
Все эти кислоты Гей-Люссак назвал водородными кислотами, однако Бсрцелиус 1: 18 только в 1825 г. отказался от представления о том, что все кислоты содержат кислород, и стал отличать галоидные соли, которые получаются в результате соединения металлов с галогенами, от амфидных солей, содержащих кислород. Подтверждению этого взгляда способствовали выполненные Дюлонгом 110 исследования щавелевой кислоты и ее солей. Вскоре было установлено, что у отрицательного полюса происходит двойное разложение; однако выделение эквивалентного количества водорода не находило своего объяснения. Тогда Дэви предположил, что в сульфате калия положительной составной частью является металл, а отрицательной - радикал S04, названный оксисулъ - ( JJuoHOM. Необходимость прибегнуть к такому представлению о строении всех солей, хотя и оставляла в силе понятие о двух электрически различных частях и противоположных зарядах, но свидетельствовала, что дуалистическое учение Берцелиуса не только не соответствовало фактам, но даже являлось помехой для дальнейшего развития химии. [10]
Ранее было уже сказано, что Дэви, Гей-Люссак и Тенар доказали тщатель-нь ми экспериментальными исследованиями, что хлор и иод - элементы, а не оШнслешшо радикалы, что щелочные металлы представляют собой также элементы и что в хлористо - и иодистоводородной кислотах нет кислорода; проведенными Гей-Люссаком исследованиями циана и цианидов было доказано, что цианистоводородная кислота также не содержит кислорода, а через некоторое время стало известно, что в серо - и теллуро-водороде также нет кислорода. Все эти кислоты Гей-Люссак назвал водородными кислотами, однако Берцелиус 138 только в 1825 г. отказался от представления о том, что все кислоты содержат кислород, и стал отличать галоидные соли, которые получаются в результате соединения металлов с галогенами, от амфидных солей, содержащих кислород. Это было триумфом идей Дэви 139, по мнению которого основной составной частью кислот является водород, а не кислород. Подтверждению этого взгляда способствовали выполненные Дюлонгом 14 исследования щавелевой кислоты и ее солей. Вскоре было установлено, что у отрицательного полюса происходит двойное разложение; однако выделение эквивалентного количества водорода не находило своего объяснения. Тогда Дэви предположил, что в сульфате калия положительной составной частью является металл, а отрицательной - радикал SO4, названный оксисулъ - фионом. Необходимость прибегнуть к такому представлению о конституции всех солей, хотя и оставляла в силе понятие о двух электрически различных частях и противоположных зарядах, но свидетельствовала, что дуалистическое учение Берцелиуса не только не соответствовало фактам, йо даже являлось помехой для дальнейшего развития химии. [11]