Cтраница 3
Что касается снабжения основным сырьем - бензолом, то наряду с коксохимическим большая доля бензола будет поставляться из нефтехимических предприятий. Нефтехимический бензол создает особенно благоприятные условия для размещения кумольных установок в составе нефтеперерабатывающих или нефтехимических предприятий. Для экономической оценки отдельных методов получения фенолов весьма важно рассмотреть их сырьевую базу. Природные фенолы получают в виде побочного продукта при пирогенетической обработке твердых топлив. Поэтому, определяя технико-экономические показатели этих процессов, можно ограничиться лишь учетом затрат на выделение фенолов, а расходы на добычу и переработку топлива не учитывать. [31]
Из приведенных данных видно, что по себестоимости производства природные фенолы не в состоянии конкурировать с синтетическими, так как они дороже и ниже качеством. Из-за неоднородности состава область использования природных фенолов ограничена, а их ресурсы не могут удовлетворить потребности народного хозяйства. Вместе с тем выделение природных фенолов в ряде случаев оказывается необходимым для обеспечения очистки сточных вод. Поэтому всегда, когда выделение фенолов экономически выгоднее их ликвидации в сточных водах, суммарные фенолы природного происхождения следует выделять и рационально использовать. Кроме того, получение природных фенолов не требует затрат дефицитного бензола, а это важный стимул для их рационального использования, к тому же кристаллический ( синтетический) фенол высвобождается для более целесообразного использования. [32]
По другому колориметрическому методу 177 ] содержание 24М6В определяют окислением присадки ферроцианидом калия, и. Предварительно присадку отделяют хромато-графически на окиси алюминия с последующим вытеснением бензина хлороформом и пентаном. Пентан удаляет с адсорбента следы бензина и хлороформа. Перед хроматографированием бензин для удаления природных фенолов промывают 10 % - ным водным раствором щелочи. При наличии в бензине аминных лрисадок его промывают 50 % - ной соляной кислотой. Если бензин окрашен, его необходимо несколько раз пропустить через активированный уголь до полного удаления окраски. После хроматографирования от элюата с присадкой отгоняют пентан, охлаждают остаток до комнатной температуры, количественно переносят в мерную колбу емкостью 50 мл и добавляют до метки этанол. [33]
При этом активируется рост листовых пластинок. Следовательно, природные ингибиторы кроме факторов вхождения растения в покой могут быть факторами коррелятивной регуляции эндогенного роста, балансирующими, уравновешивающими действие гормонов, предотвращая их гиперфункцию, которая могла бы выразиться в израстании побегов, в возникновении наростов и в прочих проявлениях неорганизованного роста. Такого рода нарушения в жизнедеятельности растения наблюдаются при проникновении в растение патогена, в частности некоторых микроорганизмов, которые способны синтезировать большое количество фитогормонов. Характерно, что если в отношении тканей высших растений некоторые природные фенолы и абсцизовая кислота выступают как ингибиторы, подавляющие синтез гормонов и их функцию, то в отношении микроорганизмов эти соединения не проявляют заметного угнетающего действия. Так, на примере Taphrina и Fusarium нами было показано, что фенольные ингибиторы в достаточно высоких дозах не тормозят синтез ауксинов и гиббереллинов. [34]
До сих пор наиболее важным источником основного сырья для: производства синтетических смол ( кроме производных целлюлозы, о которых говорится в гл. XVI) являются побочные продукты перегонки каменного угля. Фенолы, крезолы и ксилолы применяются непосредственно для производства смол типа бакелита. Нафталин окисляется в парах, в присутствии катализатора ( пятиокиси ванадия), во фталевый ангидрид, который служит для синтеза алкидных смол. Бензол является источником получения синтетического фенола, помимо природного фенола, содержащегося в каменноугольной смоле; реагируя с этиленом, бензол дает стирол, последний каталитически окисляется в парах ( например, с пятиокисью ванадия) в малеиновый ангидрид, который в свою очередь может быть гидрирован до янтарной кислоты; малеиновый ангидрид и янтарная кислота также применяются для получения алкидных смол. Однако кроме всех этих продуктов, получаемых из каменноугольной смолы, требуются еще и другие материалы. [35]
Этому в значительной степени способствовали работы Бейт-Смита по разработке методов бумажной хроматографии фенольных соединений, показавшие, что большое число простых фенолов широко распространено в растительном мире. Кроме того, было обнаружено, что микроколичества некоторых фенольных соединений содержатся в наиболее важных органах животных, таких, как нервные ткани и мозг. Метод меченых атомов с использованием изотопа С14 позволил изучить биосинтез фенолов и показать, что фенолы являются активными метаболитами, а не конечными продуктами клеточного обмена. Эти данные свидетельствуют об исключительно важной биологической роли фенольных соединений. В книге по возможности всесторонне излагаются основные биохимические аспекты изучения фенолов. Рассматриваются все природные соединения, имеющие свободную или связанную гидроксиль-ную группу в ароматическом кольце; рассматриваются природные фенолы, содержащие флавоноидную группировку, а также ряд других фенолов, особенно таких, которые имеют азотсодержащие функциональные группы. Некоторые основы химии соединений фенольного ряда, методы их идентификации в биологических объектах приводятся в первых главах. Распределение, таксономическое значение, генетика, метаболизм, биосинтез, энзимология, а также функции фенолов в животном и растительном мире рассмотрены в последующих главах. В книге особенно акцентируется вопрос о необходимости дальнейшего изучения потенциально важной роли фенольных соединений в живых организмах. [36]
Биосинтез фенольных соединений будет рассмотрен в гл. В этой главе обсуждаются в основном конечные стадии превращения этих соединений, включающие процессы гликозилирования, метилирования, этерификации и другие, снижающие их реакционную способность. Установлено, что феноль-ные соединения накапливаются в активно метаболизирующих растительных тканях в виде гликозидов или сложных эфиров. В свободном состоянии фенолы встречаются реже, хотя они могут сохраняться как таковые в специальных вместилищах масел. В растениях осуществляется регулирование процессов метаболизма фенольных соединений, в результате которых фенолы превращаются в гликозиды и другие производные. Подобные процессы в биохимической литературе обычно обобщают термином детоксикация. Весьма странным является то обстоятельство, что растения одинаково хорошо могут глико-зилировать или этерефицировать как синтетические, так и природные фенолы. Это может указывать на то, что в растениях присутствует или несколько ферментов с низкой специфичностью или значительное число высокоспецифичных ферментов. [37]
При попытке получить некоторые сведения о системе, разрушающей симазин, получены данные об активности ферментов в выжатом растительном соке. Рот показал, что активность пе-роксидазы, определенная методом с применением малахитового зеленого [96], значительно выше в кукурузе, чем в просе и пшенице. С другой стороны, активность каталазы в кукурузе и просе значительно ниже, чем в пшенице и в других относительно чувствительных к симазину растениях. Высокое содержание перок-сидазы является, по-видимому, одним из решающих факторов, определяющих устойчивость кукурузы к воздействию симазина. Рот [80] установил, что другим фактором, способствующим процессу разрушения симазина, является присутствие в растениях фенолов. Автору удалось экстрагировать из растений кукурузы фенольную фракцию, очень близкую по составу к полифенольной фракции, способную in vitro метаболизировать симазин. При помощи хроматографии на бумаге Рот [80] локализовал определенное пятно [ растворитель н-бутиловый спирт - уксусная кислота - вода в отношении ( объемные проценты) 40: 10: 50; Rf 0 78 ], что позволяет предположить, что он соответствует вполне определенному химическому соединению. Природные фенолы из относительно устойчивых к симазину растений, таких, как просо или Imperata cylindrica, разрушают симазин in vitro только в смеси с обычной продажной пероксидазой хрена. Необходимо также отметить, что лейкоформа малахитового зеленого окисляется пероксидазой хрена в течение короткого промежутка времени до хиноидного красителя в присутствии синтетических фенолов, например 2, 4-дихлорфенола. [38]