Cтраница 1
Хлорантидриды ч с - и тран с-2 - фенил циклопропан карболовой кислоты дают соединение ( 1) при обработке суспензией A1CU в CHzCls. При использовании оптически активного хлорангвдрида образуется рацемический продукт. [1]
Третичные основания, особенно пиридни, образуют с хлорантидридами: кисло продукты присоединения, которые уже при низких температурах являются эффективными ацилирувдщими средствами. [2]
По реакции с охсалнлхлоридам ( реакция 3), действующим более энергично, че о-фталоилхлорид, хлорантидриды получают из нестойких карбоновых кислот [1069] или их натриевых солей [1070] в бензоле уже при комнатной или более низкой. Если из карбоновон кислоты с основными группами в молекуле хотят по-лучить свободный ялорантидрид, а не его гидрохлорид, соль щелочного металла: карбоновой кислоты подвергают взаимодействию с оксалялхлоридом. [3]
К смеси 83 г хлорбензола и 35 г свежеприготовленного хлористого алюминия постепенно, при непрерывном перемешивании, прибавляют 30 г хлорантидрида я-масланой кислоты. [4]
Можно обойтись н меньшим количеством брома, прежде всего для броинрования 1 кислот с длинной цепью, если эти кислоты действием тионилхдорвда SOC ] 2 снача ыш аеревести в хлорантидриды и затем бронировать [550], Небольшая добавка иодгог при этом ускоряет реакцию, но зачастую необходимости в ней нет. ХлорангидридыГз а-бр ом замещенных кислот мозкно перевести в кислоты действием воды, а в соогвет - J ствующие эфиры - действием спиртов. [5]
Избирательным гидрированием хлорангидридов кислот в присутствии подхо ( ящего катализатора, чаще всего палладия ( 5 %) на сульфате бария ( 95 %), получают альдегиды. Восстановление проводят, пропуская ток водорода через кипящий раствор хлорантидрида кислоты в ксплоле или в толуоле, в котором суспендирован катализатор. [6]
К охлажденному до 6 - 8 раствору 8 г соды и 3 г пиридина в 100 см воды при механическом перемешивании добавляют 10 г хлорантидрида диэтилмалоновой кислоты в течение 30 мин. [7]
Кроме толуола, хлорированию в боковую цепь подвергают п-и ж-хлортолуолы, получая при этом трихлорметильные производные, которые превращают затем в соответствующие хлорбензотри-фториды, подвергаемые далее нитрованию. Хлорирование 2 6-ди-хлортолуола заканчивается из-за стерических препятствий на стадии получения 2 6-дихлорбензилиденхлорида. Из него при гидролизе получают 2 6-дихлорбензальдегид, используемый в синтезе красителей. Исчерпывающему хлорированию в боковые цепи подвергают также м - и n - ксилолы, получая ш-гексахлорпроизводные, используемые для синтеза хлорантидридов терефталевой и изофта-левой кислот. Они в больших количествах применяются для синтеза термостойких полимеров и волокон. [8]
Раствор 47 1 г ( 0 3 моля) бромбензола в 150 мл сухого эфира и 50 мл бензола прибавляют по каплям в течение часа к 7 25 г ( 0 3 моля) магния. Полученный реактив Гриньяра охлаждают льдом и прибавляют в одну порцию 33 г ( 0 18 моля) безводного хлористого кадмия. Реакционную смесь нагревают с обратным холодильником при перемешивании до отрицательной пробы Гилмана. Это занимает около 30 мин. Затем эфир отгоняют, прибавляют 200 мл сухого бензола и отгоняют 25 мл бензола. К горячей реакционной смеси при энергичном перемешивании прибавляют так быстро, как только возможно, раствор 45 2 г ( 0 3 моля) хлорантидрида метилового эфира янтарной кислоты в 50 мл бензола. Реакция протекает очень энергично, выпадает осадок в виде маленьких серых гранул. Смесь нагревают с обратным холодильником при перемешивании в течение 1 часа и обрабатывают обычным образом. [9]