Cтраница 2
Грюнвальд 193 сообщает, что добавление 0 5 - 7 5 % диоктилсебаци-ната к поликарбонатам понижает приблизительно на 50 С теплостойкость изделий и значительно ( на десяток процентов) ударопрочность. Он объясняет эти явления так же, как Хорсли и Герза. [16]
Значительно более обоснованными являются представления Карозерса [42], считавшего, что при холодной вытяжке кристаллических полиэфиров на границе шейки происходит фазовое превращение одной кристаллической модификации в другую. Эти представления получили дальнейшее развитие в работах Брайента, Хорсли и Нанкароу [9, 46], отметивших, что при холодной вытяжке не происходит изменения степени кристалличности, что этот процесс происходит путем перестройки кристаллов. В работе Брайента также ставится вопрос о том, что кристаллический полимер следует рассматривать не как двухфазную систему, а скорее как единую, но сложную фазу. [17]
Причины использования антисимметричных волновых функций обсуждаются в гл. Полинг и Вильсон [314], Слейтер [372], Ричарде и Хорсли [336] рассматривают причины и следствия этого. Симметрия и антисимметрия функций служат объектом исследования теории групп: гл. [18]
Термин полиазеотропия был введен в 1952 г., однако до настоя щего времени он остается практически неизвестным или недостаточно ясным для большинства химиков и химиков-технологов. Что касается истории развития наших знаний об азеотропии, то ни в классических работах Лека, ни в Aseotropic Data Хорсли не было даже упоминания о необходимости расширения познаний в этой области исследованием процесса ректификации органического сырья. [19]
Из растворов сополимеров, кроме лаков и пленочных ма-терилов, так же как и в случае поливинилхлорида, можно получить синтетические волокна. Наиболее широко известное волокно - саран [915, 1084 - 1087] получают из сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом различного состава. В работах Голбдерга [1088], Джека, Хорсли [1089], Арита [1090, 1091] указывается, что волокно можно изготовить не только из раствора, но также продавливанием через фильеру сополимера, находящегося в вязкотекучем состоянии. [20]
Хорсли и Брит - тон96 синтезировали полиоксиалкиленовые эфиры с тремя гидроксильными группами при взаимодействии смеси окисей этилена и пропилена с глицерином. Подобные же сополимеры были получены Тоддом и Фуксом194 с инициаторами - глицерином, пентаэритритом, сорбитом и ман-нитом. [21]
Хорсли и Брит-тон синтезировали полиоксиалкиленовые эфиры с тремя гидроксильными группами при взаимодействии смеси окисей этилена и пропилена с глицерином. Подобные же сополимеры были получены Тоддом и фуксом194 с инициаторами - глицерином, пентаэритритом, сорбитом и ман-нитом. [22]
Кривые неожиданно имеют противоположный ход, хотя обыч-о они изменяются оимбатно при изменениях химического окружения. Цротонирование NHs - и СООН-лругап вызывает увеличение экранирования ядер 13С и экранирование протонов метиле-новых групп. Химические сдвига 13С зависят, главным образом, от локальной электронной плотности, которая действительно увеличивается при протонировании. Хорсли и Штернлихт [22] предложили объяснение наблюдаемого явления, но в настоящее время оно представляется неоднозначным и нечетким. Эти наблюдения предостерегают от слишком поспешных выводов при интерпретации более сложных спектров. [23]
Поскольку параметры бинарного взаимодействия современных уравнений обычно применимы для описания равновесия между паром и жидкостью многокомпонентных систем, а также с несколько меньшей степенью точности для представления равновесия между жидкостью и жидкостью, здесь будут главным образом рассмотрены бинарные смеси. Примеры того, как проводятся расчеты в тех случаях, когда неидеальностью пренебречь нельзя, содержатся в гл. Для многих двух -, а также некоторых трех - и многокомпонентных систем единственными известными данными о фазовом равновесии являются данные об их азеотропных составах, температуре и давлении, которые относительно легко найти. В книгах Лека ( 1949) и Хорсли ( 1952 - 1973) приводится несколько тысяч таких данных. [24]
Показано, что азеотроп с минимальной температурой кипения образуется в том случае, если силы притяжения между разнородными молекулами в растворе меньше, чем между однородными. В обратном случае образуется отрицательный азеотроп с максимальной температурой кипения. На рис. 228 такие соотношения показаны схематически. Используя данные по азеотропам, собранные Лекатом [2] и Хорсли [25], Эвел, Гаррисон и Берг [26] создали теорию, по которой силы притяжения в основном обусловлены водородными связями. Напротив, другие виды межмолекулярного взаимодействия, такие, как дипольные и индукционные силы, их не определяют. [25]
Поскольку параметры бинарного взаимодействия современных уравнений обычно применимы для описания равновесия между паром и жидкостью многокомпонентных систем, а также с несколько меньшей степенью точности для представления равновесия между жидкостью и жидкостью, здесь будут главным образом рассмотрены бинарные смеси. Неидеальность паровых фаз, представленная соотношением коэффициентов фу-гитивности 1ч / ф ], учитываться не будет. Примеры того, как проводятся расчеты в тех случаях, когда неидеальностью пренебречь нельзя, содержатся в гл. Для многих двух -, а также некоторых трех - и многокомпонентных систем единственными известными данными о фазовом равновесии являются данные об их азеотропных составах, температуре и давлении, которые относительно легко найти. В книгах Лека ( 1949) и Хорсли ( 1952 - 1973) приводится несколько тысяч таких данных. [26]